(-)-tert-butyl (2R,3S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-(1R)-hydroxy-2-en-1-yl]-3-(ethoxydiphenylsilyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate | 222847-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (-)-tert-butyl (2R,3S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-(1R)-hydroxy-2-en-1-yl]-3-(ethoxydiphenylsilyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2R,3S,4R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-[ethoxy(diphenyl)silyl]-4-[(E,1R)-1-hydroxy-3-[(2S,3S)-3-nonyloxiran-2-yl]prop-2-enyl]-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 222847-80-5
• 化学式: C₄₄H₆₉NO₇Si₂
• 分子量: 780.205
• InChiKey: DVLTZOGJCDHOJA-HMNBFVLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.76
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-tert-butyl (2R,3S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-(1R)-hydroxy-2-en-1-yl]-3-(ethoxydiphenylsilyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 甲基环氧丙烷 、 potassium hydrogen bifluoride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 (-)-tert-butyl (2R,3R,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3,4-dihydroxy-4-[(E)-(4S,5S)-epoxy-1-oxotetradec-2-en-1-yl]-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-pramanicin and stereochemical elucidation of the natural product

  摘要：

  (+)-pramanicin 的全合成是通过氨硅锌酸盐与 α、β-不饱和内酰胺的 "一锅式 "迈克尔加成，以及用 α、β-不饱和 γ、δ-环氧醛淬灭生成的烯醇来实现的。

  DOI：

  10.1039/a807988i
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-N-(叔-丁基氧羰基)-O-(叔-丁基)二甲基硅烷基-3,4-去氢-焦谷氨醇 在 diethylzinc 、 氯化铵 作用下， 反应 24.0h， 生成 (-)-tert-butyl (2R,3S,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-(1R)-hydroxy-2-en-1-yl]-3-(ethoxydiphenylsilyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-pramanicin and stereochemical elucidation of the natural product

  摘要：

  (+)-pramanicin 的全合成是通过氨硅锌酸盐与 α、β-不饱和内酰胺的 "一锅式 "迈克尔加成，以及用 α、β-不饱和 γ、δ-环氧醛淬灭生成的烯醇来实现的。

  DOI：

  10.1039/a807988i

文献信息

• Fleming−Tamao Oxidation and Masked Hydroxyl Functionality:  Total Synthesis of (+)-Pramanicin and Structural Elucidation of the Antifungal Natural Product (−)-Pramanicin
  作者：Anthony G. M. Barrett、John Head、Marie L. Smith、Nicholas S. Stock、A. J. P. White、D. J. Williams

  DOI：10.1021/jo9905672

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of (+)-pramanicin (41b) is reported, thereby establishing the relative and absolute stereochemistry of the naturally occurring antifungal agent. The key steps involve (i) conjugate addition of the diethyl((diethylamino)diphenylsilyl)zincate to a suitably protected gamma-lactam 3 and quenching of the resultant enolate with the alpha,beta-unsaturated gamma,delta-epoxy aldehyde 2 (X = H), (ii) Ni(acac)(2)-catalyzed hydroxylation of a beta-dicarbonyl array, and (iii) Fleming-Tamao oxidation to reveal the masked C-3 hydroxyl group.