methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside | 804566-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl-[O²,O³-dibenzoyl-O⁴,O⁶-((R)-benzylidene)-β-D-glucopyranoside]；Methyl-[O²,O³-dibenzoyl-O⁴,O⁶-((R)-benzyliden)-β-D-glucopyranosid]；[(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7-benzoyloxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 804566-03-8
• 化学式: C₂₈H₂₆O₈
• 分子量: 490.51
• InChiKey: CGMUHSNJRXPSSA-VYOOSHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 水 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到methyl 2,3-di-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在 CH2Cl2 中水的帮助下，SnCl4 促进了缩醛/缩酮基团的有效裂解。

  摘要：

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。

  DOI：

  10.3390/molecules27238258
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氯化镍 (II) 介导的双赤道邻二醇的区域选择性苄基化和苯甲酰化

  摘要：

  发现单糖邻二醇的 Ni(II)-螯合物是区域选择性单苄基化和单苯甲酰化的有用中间体。观察到取代仅发生在与吡喃糖环的轴向取代基相邻的位置，例如，在α-D-葡萄糖的C-2和β-D-半乳糖的C3。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831318

文献信息

• Selective mono-acylation of 1,2- and 1,3-diols using (α,α-difluoroalkyl)amines
  作者：Natsumi Wakita、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.029

  日期：2010.10

  3-diols, selective mono-benzoylation occurs to afford mono-esters of the diols in good yield. The reaction is completed under mild conditions in a short reaction time. Further, prim-, sec-, and tert-diols and catechol can be converted to the corresponding mono-benzoates. DFBA is used for the protection of the hydroxy group in sugars. The selective mono-nicotinylation, formylation and pivaloylation of diols

  在N，N-二乙基-α，α-二氟苄胺（DFBA）与1,2-或1,3-二醇的反应中，发生选择性的单苯甲酰化以良好的产率提供二醇的单酯。反应在温和的条件下在短时间内完成。此外，整洁- ，仲- ，和叔-diols和儿茶酚可以转化为相应的单苯甲酸酯。DFBA用于保护糖中的羟基。还通过使用相应的二氟烷基胺来进行二醇的选择性单-烟酰胺基化，甲酰化和聚乙烯醇缩合。
• Nickel(II) Chloride-Mediated Regioselective Benzylation and Benzoylation of Diequatorial Vicinal Diols
  作者：Alexei V. Demchenko、Umesh B. Gangadharmath

  DOI：10.1055/s-2004-831318

  日期：——

  Ni(II)-chelates of monosaccharide vicinal diols were found to be useful intermediates in regioselective monobenzylation and monobenzoylation. It was observed that the substitution occurs exclusively at the position adjacent to the axially oriented substituent of the pyranose ring, for example, at C-2 of α-D-gluco and at C3 of β-D-galacto.

  发现单糖邻二醇的 Ni(II)-螯合物是区域选择性单苄基化和单苯甲酰化的有用中间体。观察到取代仅发生在与吡喃糖环的轴向取代基相邻的位置，例如，在α-D-葡萄糖的C-2和β-D-半乳糖的C3。
• Ohle; Spencker, Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 2387,2392
  作者：Ohle、Spencker

  DOI：——

  日期：——
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• SnCl4 Promoted Efficient Cleavage of Acetal/Ketal Groups with the Assistance of Water in CH2Cl2
  作者：Tao Luo、Tian-Tian Xu、Yang-Fan Guo、Hai Dong

  DOI：10.3390/molecules27238258

  日期：——

  carbohydrates containing acetal/ketal groups with the assistance of water in CH2Cl2 led to deacetalization/deketalization products in almost quantitative yields. In addition, for substrates containing both acetal/ketal and p-methoxylbenzyl groups, we also found that the p-methoxylbenzyl group was selectively cleaved by the use of a catalytic amount of SnCl4, while the acetal/ketal groups remained. Furthermore

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。