methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-2-C-[bis(methoxycarbonyl)methyl]-3,4,5-trideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-3-enoate | 1171908-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-2-C-[bis(methoxycarbonyl)methyl]-3,4,5-trideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-3-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2R,3R,6S)-3-acetamido-2-[(S)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-6-methoxycarbonyl-2,3-dihydropyran-6-yl]propanedioate
• CAS: 1171908-46-5
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₁₁
• 分子量: 459.45
• InChiKey: WGKRDRQTXXNLGD-BKSKROSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  156
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate 、 丙二酸二甲酯 在 palladium diacetate 、 sodium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 以54%的产率得到methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-2-C-[bis(methoxycarbonyl)methyl]-3,4,5-trideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰神经氨酸衍生物上的区域和立体控制的钯催化烯丙基取代

  摘要：

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901452

文献信息

• Useful Sialic Acid Modifications Catalyzed by Palladium
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/chem.200900093

  日期：2009.5.18

  A regio‐ and stereocontrolled solution for a selective modification at the C‐2 or C‐4 position of N‐acetylneuraminic acid involves the use of allylic substitution catalyzed by palladium. As illustrated in the scheme, regioselective malonylation is under the strict influence of the ligands associated with the allylpalladium complex.

  在N-乙酰神经氨酸的C-2或C-4位置进行选择性修饰的区域和立体控制溶液涉及使用钯催化的烯丙基取代。如该方案所示，区域选择性丙二酰化作用在与烯丙基钯配合物相关的配体的严格影响下。
• Regio- and Stereocontrolled Palladium-Catalyzed Allylic Substitution on N-Acetylneuraminic Acid Derivatives
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Regis Guillot、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/ejoc.200901452

  日期：2010.4

  stoichiometric preparation and study of the highly probable complexes involved in the catalytic reaction. Reactions of this type were also applied to other nucleophiles for the construction of C-C, C-N, and C-O bonds, leading to the major formation of the C-4 regioisomers. The selective transformation of some of the substitution products provided easy access to a variety of modified sialic acid derivatives

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。