methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate | 134699-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate
• 英文别名: methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-non-2-enoate；methyl (2R,3R,4S)-3-acetamido-4-benzoyloxy-2-[(S)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• CAS: 134699-92-6
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₉
• 分子量: 449.458
• InChiKey: FSTJPTQIOHZXSA-AIHBUXEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰神经氨酸衍生物上的区域和立体控制的钯催化烯丙基取代

  摘要：

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901452
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-acetamido-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-β-D-galactononulopyranosonate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-3,5-dideoxy-8,9-O-isopropylidene-D-glycero-D-galactonon-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  Studies on sialic acids XXIV. Synthesis of 2, 7-anhydro-N-acetylneuraminic acid.

  摘要：

  已成功高效合成了2, 7-脱水- N-乙酰神经氨酸，这是一种唾液酸，通过使用银三氟乙酸盐-双(乙腈)氯化钯(II)作为促进剂，对N-乙酰神经氨酸(5)的S-(1-苯基-1H-四唑-5-基)糖苷衍生物进行分子内糖苷化反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.817

文献信息

• Useful Sialic Acid Modifications Catalyzed by Palladium
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/chem.200900093

  日期：2009.5.18

  A regio‐ and stereocontrolled solution for a selective modification at the C‐2 or C‐4 position of N‐acetylneuraminic acid involves the use of allylic substitution catalyzed by palladium. As illustrated in the scheme, regioselective malonylation is under the strict influence of the ligands associated with the allylpalladium complex.

  在N-乙酰神经氨酸的C-2或C-4位置进行选择性修饰的区域和立体控制溶液涉及使用钯催化的烯丙基取代。如该方案所示，区域选择性丙二酰化作用在与烯丙基钯配合物相关的配体的严格影响下。
• Facile synthesis of C5-azido derivatives of thiosialosides and 2,3-dehydro-5-N-acetylneuraminic acid (DANA)
  作者：Mostafa Radwan、Manas Jana、Christopher W Cairo

  DOI：10.1016/j.carres.2023.109013

  日期：2024.2

  Neuraminic acid (Neu5Ac, also known as sialic acid) is an important monosaccharide found in glycoproteins and glycolipids which plays a vital role in regulation of physiological functions and pathological conditions. The study of sialoglycans has benefitted from the development of glycomimetic probes and inhibitors for proteins and enzymes that interact with and modify neuraminic acid in glycan chains

  神经氨酸（Neu5Ac，又称唾液酸）是糖蛋白和糖脂中发现的重要单糖，在调节生理功能和病理状态中发挥着重要作用。唾液酸聚糖的研究受益于与聚糖链中的神经氨酸相互作用并修饰其的蛋白质和酶的糖模拟探针和抑制剂的开发。需要高产率获取唾液酸苷中间体的方法来促进新靶标的设计。在这里，我们报道了使用温和的方法对 C5-乙酰胺基官能团进行脱保护，然后使用重氮基转移试剂合成 C5-叠氮基硫唾液酸苷。我们研究了两种重氮转移策略并比较了它们的产率和乙酸盐保护基团的耐受性。还对通常用于生成神经氨酸酶（唾液酸酶）抑制剂的2,3-脱氢-5- N-乙酰神经氨酸（DANA）支架进行了相同的方法和比较。我们发现硫唾液酸苷和 DANA 的 C5-叠氮衍生物可以通过五步或六步生产，产率分别高达 76% 和 83%。本研究中比较的重氮转移试剂是三氟甲磺酰叠氮化物（TfN 3 ）和咪唑-1-磺酰叠氮化物（ImzSO 2 N 3 ）。
• An improved glycal diazidation protocol with copper catalysis
  作者：Ruidi Cao、Huan He、Chao Zhang、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153010

  日期：2021.4
• Studies on sialic acids XXIV. Synthesis of 2, 7-anhydro-N-acetylneuraminic acid.
  作者：Kimio FURUHATA、Kazuyoshi TAKEDA、Haruo OGURA

  DOI：10.1248/cpb.39.817

  日期：——

  The first synthesis of 2, 7-anhydro-N-acetylneuraminic acid, a sialic acid, has been completed efficiently by intramolecular glycosidation of the S-(1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl) glycoside derivative of N-acetylneuraminic acid (5) using silver triflate - bis(acetonitrile)palladium(II) chloride as a promoter.

  已成功高效合成了2, 7-脱水- N-乙酰神经氨酸，这是一种唾液酸，通过使用银三氟乙酸盐-双(乙腈)氯化钯(II)作为促进剂，对N-乙酰神经氨酸(5)的S-(1-苯基-1H-四唑-5-基)糖苷衍生物进行分子内糖苷化反应。
• Regio- and Stereocontrolled Palladium-Catalyzed Allylic Substitution on N-Acetylneuraminic Acid Derivatives
  作者：Chih-Wei Chang、Stéphanie Norsikian、Regis Guillot、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/ejoc.200901452

  日期：2010.4

  stoichiometric preparation and study of the highly probable complexes involved in the catalytic reaction. Reactions of this type were also applied to other nucleophiles for the construction of C-C, C-N, and C-O bonds, leading to the major formation of the C-4 regioisomers. The selective transformation of some of the substitution products provided easy access to a variety of modified sialic acid derivatives

  已开发出一种高效的区域选择性和立体选择性钯催化烯丙基取代 N-乙酰神经氨酸 (Neu5Ac2en) 的 2,3-不饱和衍生物的方法。我们表明烯丙基化反应的效率取决于起始材料上合适的保护基团，并且丙二酸钠阴离子作为亲核试剂，区域选择性可以通过与钯配合物相关的配体的性质进行微调。这些结果可以通过化学计量制备和催化反应中涉及的极可能配合物的研究来解释。这种类型的反应也应用于其他亲核试剂以构建 CC、CN 和 CO 键，导致 C-4 区域异构体的主要形成。