rac-(1S,2S)-1-(methoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-(1S,2S)-1-(methoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1-(methoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid；cis-2-vinyl-1-methoxycarbonylcyclopropanecarboxylic acid；(1R,2R)-2-ethenyl-1-methoxycarbonylcyclopropane-1-carboxylic acid
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: APPHGUPLONDBFA-YLWLKBPMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1S,2S)-1-(methoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 methyl 1,2-diphenyl-5-vinyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烷多组分合成吡咯：一锅钯（0）催化脱氢羰基化/脱水

  摘要：

  把握住变化：将硝酮与1-碳烯丙氧基-1-甲氧基甲氧基环丙烷环加成生成四氢1,2-恶嗪，然后将其进行Tsuji脱氢羰基化反应生成二氢1,2-恶嗪（参见方案; dba =二苄基亚甲基丙酮）。向该反应混合物中加入碱导致干净地转化为吡咯。结果是灵活的三组分策略，用于合成四取代的吡咯。

  DOI：

  10.1002/anie.201206177
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到rac-(1S,2S)-1-(methoxycarbonyl)-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用内部布朗斯台德酸活化的环丙烷半水合物的亲核开环

  摘要：

  在一个无催化剂，高压（13 kbar）的条件下，被一个碳烷氧基和一个碳羟基双取代的环丙烷的反应与吲哚亲核试剂发生开环反应。假定内部氢键是活化方式，从而消除了通常用于这种供体-受体环丙烷化学反应的路易斯酸催化剂的需求。这些条件避免了脱羧作用，并产生了具有完整的羧酸基团的有用的加合物，用于进一步的加工。

  DOI：

  10.1021/ol201486x

文献信息

• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF PEPTIDYLARGININE DEIMINASES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DE PEPTIDYLARGININE DÉIMINASES
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2021222353A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present disclosure relates to novel compounds for use in therapeutic treatement of a disease associated with peptidylarginine deiminases (PADs), such as peptidylarginine deiminase type 4 (PAD4). The present disclosure also relates to processes and intermediates for the preparation of such compounds, methods of using such compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds described herein.

  本公开涉及用于治疗与肽精氨酸脱亚氨酶（PADs）相关的疾病的新化合物，例如肽精氨酸脱亚氨酶类型4（PAD4）。本公开还涉及用于制备这些化合物的过程和中间体，使用这些化合物的方法以及包含所述化合物的药物组合物。
• Nucleophilic Ring Opening of Cyclopropane Hemimalonates Using Internal Brønsted Acid Activation
  作者：Michael R. Emmett、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ol201486x

  日期：2011.8.19

  The reaction of cyclopropanes, geminally disubstituted with one carboalkoxy and one carbohydroxy group, undergoes ring-opening reactions with indole nucleophiles under catalyst-free, hyperbaric (13 kbar) conditions. An internal hydrogen bond is postulated as the mode of activation obviating the need for the Lewis acid catalyst normally used for such donor–acceptor cyclopropane chemistry. These conditions

  在一个无催化剂，高压（13 kbar）的条件下，被一个碳烷氧基和一个碳羟基双取代的环丙烷的反应与吲哚亲核试剂发生开环反应。假定内部氢键是活化方式，从而消除了通常用于这种供体-受体环丙烷化学反应的路易斯酸催化剂的需求。这些条件避免了脱羧作用，并产生了具有完整的羧酸基团的有用的加合物，用于进一步的加工。
• Total Synthesis of (+)-Isatisine A
  作者：Avedis Karadeolian、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/jo101209y

  日期：2010.10.15

  diol present on the tetrahydrofuran ring. The total synthesis was completed by an indole oxidation and electrophilic aromatic substitution sequence to construct isatisine A acetonide, which was then carried forward to the antipode of the natural product. The absolute configuration of the natural enantiomer (−)-isatisine A was determined to be C2(S), C9(R), C10(S), C12(R), and C13(R).

  （+）-艾迪西汀A的不对称全合成是从路易斯酸催化的同手性（S）-乙烯基环丙烷二酯和N-甲苯磺酰基吲哚-2-甲醛的环化反应以构建四氢呋喃环开始的。利用钯催化的氧化脱羧获得随后的二羟基化反应所需的二氢呋喃，以将存在的二醇安装在四氢呋喃环上。通过吲哚氧化和亲电芳族取代序列完成整体合成，以构建板蓝素A丙酮化物，然后将其继续用于天然产物的对映体。天然对映异构体（-）-艾地替宁A的绝对构型确定为C2（S），C9（R），C10（S），C12（R）和C13（R）。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Pavidolide B via a Thiyl-Radical-Mediated [3 + 2] Annulation Reaction
  作者：Pengpeng Zhang、Yuanhe Li、Zhiming Yan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02230

  日期：2019.12.20

  strategy for the asymmetric total synthesis of the bioactive marine natural product (-)-pavidolide B is described in detail. The development process and detours leading to the key thiyl-radical-mediated [3 + 2] annulation reaction, which constructed the central C ring with four contiguous stereogenic centers in one step, are depicted. Subsequently, the seven-membered D ring is constructed via a ring-closing

  详细描述了生物活性海洋天然产物（-）-pavidolide B不对称全合成的有效策略的开发。描绘了导致关键的噻吩基-自由基介导的[3 + 2]环化反应的过程和绕行过程，该反应一步一步构建了具有四个连续立体中心的中心C环。随后，通过闭环易位反应，然后进行Rh（III）催化的异构化反应，构建了七元D环。该策略能够以最长的10步线性序列进行（-）-pavidolide B的全合成。
• Total Synthesis of (+)‐Cinereain and (−)‐Janoxepin through a Fragment Coupling/Retro‐Claisen Rearrangement Cascade
  作者：Quentin Ronzon、Wei Zhang、Thomas Charote、Nicolas Casaretto、Gilles Frison、Bastien Nay

  DOI：10.1002/anie.202212855

  日期：2022.11.21

  Total syntheses of (+)-cinereain and (−)-janoxepin, two fungal cyclotripeptides featuring a complex heterocyclic core and interesting phytotoxic and antimalarial activities, have been achieved in a highly convergent manner. In the key step, a one-pot cascade initiated by fragment coupling (cyclocondensation) was followed by a spontaneous retro-Claisen rearrangement to afford a 2,5-dihydrooxepin-fused

  (+)-cinereain 和 (-)-janoxepin 的全合成，这两种真菌环三肽具有复杂的杂环核心和有趣的植物毒性和抗疟活性，已经以高度收敛的方式实现。在关键步骤中，由片段偶联（环缩合）引发的单锅级联随后是自发的逆克莱森重排，得到 2,5-二氢氧杂庚啶融合杂三环产物。