1-[(ethoxycarbonyl)methyl]bicyclo[3.1.0]hexane | 118335-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-[(ethoxycarbonyl)methyl]bicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: ethyl 2-(bicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)acetate；Ethyl (bicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)acetate；ethyl 2-(1-bicyclo[3.1.0]hexanyl)acetate
• CAS: 118335-99-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: DVJSJJIXYWAYJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(ethoxycarbonyl)methyl]bicyclo[3.1.0]hexane 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以2.13 g的产率得到2-(bicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  1-双环[3.1.0]己基甲基自由基的开环动力学和区域选择性

  摘要：

  使用PTOC-硫醇竞争法测量了1-双环[3.1.0]己基甲基基团（2）重排为3-亚甲基环己烯基基团（3）和2-亚甲基环戊基-1-甲基基团（1）的速率常数。环膨胀路径由速率方程描述，log（k / s -1）=（12.5±0.1）-（4.9±0.1）/θ ；非扩展路径由log（k / s -1）=（11.9±0.6）-（6.9±0.8）/θ来描述。采用较慢的捕集剂，三Ñ在环境温度或更低的温度下1：-butylstannane，超过120有利于在2-甲基-亚甲基环戊烷亚甲基环己烷。

  DOI：

  10.1021/jo702010v
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-羟基环戊基)乙酸乙酯 在 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-[(ethoxycarbonyl)methyl]bicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160

文献信息

• Intramolecular Cyclization of 2,7- or 2,8-Bis-unsaturated Esters Mediated by (η²-Propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂. Facile Construction of Mono- and Bicyclic Skeletons with Stereoselective Introduction of a Side Chain. A Synthesis of <i>d</i>-Sabinene
  作者：Hirokazu Urabe、Ken Suzuki、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9716160

  日期：1997.10.1

  tert-Butyl 2-en-7-ynoate 6 was treated with (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 (3), generated in situ from Ti(O-i-Pr)4 or Ti(O-i-Pr)3Cl and i-PrMgCl, in ether at −50 to −20 °C to afford the product 8 in good yield. The presence of the intermediate titanabicycle 7 was verified by bis-deuterolysis with excess D2O. When the titanabicycle 7 was treated with 1.1 equiv of i-PrOD and then worked up as usual, the monodeuterated

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物
• Kinetics and Regioselectivity of Ring Opening of 1-Bicyclo[3.1.0]hexanylmethyl Radical
  作者：Eric J. Kantorowski、Daniel D. Le、Caleb J. Hunt、Keegan Q. Barry-Holson、Jessica P. Lee、Lauren N. Ross

  DOI：10.1021/jo702010v

  日期：2008.2.1

  Rate constants for the rearrangement of 1-bicyclo[3.1.0]hexanylmethyl radical (2) to 3-methylenecyclohexenyl radical (3) and 2-methylenecyclopentyl-1-methyl radical (1) were measured using the PTOC−thiol competition method. The ring-expansion pathway is described by the rate equation, log(k/s-1) = (12.5 ± 0.1) − (4.9 ± 0.1)/θ; the non-expansion pathway is described by log(k/s-1) = (11.9 ± 0.6) − (6

  使用PTOC-硫醇竞争法测量了1-双环[3.1.0]己基甲基基团（2）重排为3-亚甲基环己烯基基团（3）和2-亚甲基环戊基-1-甲基基团（1）的速率常数。环膨胀路径由速率方程描述，log（k / s -1）=（12.5±0.1）-（4.9±0.1）/θ ；非扩展路径由log（k / s -1）=（11.9±0.6）-（6.9±0.8）/θ来描述。采用较慢的捕集剂，三Ñ在环境温度或更低的温度下1：-butylstannane，超过120有利于在2-甲基-亚甲基环戊烷亚甲基环己烷。