4,7-dimethoxy<2.2>paracyclophane | 65317-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,7-dimethoxy<2.2>paracyclophane
• 英文别名: (2.2)-Paracyclophane, 2,5-dimethoxy-；5,15-dimethoxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4(16),5,7(15),10(14),11-hexaene
• CAS: 65317-00-2
• 化学式: C₁₈H₂₀O₂
• 分子量: 268.356
• InChiKey: CLFMRMYRIJJZAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-dimethoxy<2.2>paracyclophane 在 盐酸 、 sodium periodate 、 吡啶盐酸盐 作用下， 生成 <2.2>paracyclophane-4,7-dione
  参考文献：
  名称：

  [2.2]Paracyclophane-4,7,12,15-tetrone, [2.2](1,4)Naphthalenophane-4,7,14,17-tetrone, 和 1,4,8,11-Pentacenetetrone 自由基阴离子 - 比较血沉研究

  摘要：

  三种类型的四酮自由基阴离子，其中两个 1,4-苯醌单元通过乙醇 (1·-, 2·-)、[2.2] 对环芳烷 (3·-, 4·-) 和蒽桥 (5·-) 连接, 6·-) 已通过 ESR 和 ENDOR 光谱进行了研究。未配对电子在 [2.2] 环芳基阴离子 1·−−4·− 的两个 π 部分上的位移以及第一和第二还原电位之间的显着差异，ΔE = |E20 - E10| ≥ 0.20 V，是两个电泳之间大量分子内电子相互作用的证据。合成 (3) 和抗萘烷 (4) 的类似 ΔE 数据表明，大多数分子内电子相互作用是通过 [2.2] 对环烷桥发生的。当阳离子的络合抑制离子配对时，

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<221::aid-ejoc221>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  5,8-dimethoxy-2,11-dithia<3.3>paracyclophane 在 三甲氧基磷 作用下， 反应 2.0h， 以58%的产率得到4,7-dimethoxy<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Treatment of Dimethoxyparacyclophanes with Ammonium Cerium(IV) Nitrate

  摘要：

  在甲腈-水中用 CAN 处理二甲氧基[n]对二环庚烷（n = 7-12）（5）、[2]对二环[2]噻吩烷（13）和二甲氧基[2.2]对二环庚烷（8），可得到 2,4-环己二烯-1-酮 9、[8]对二环庚二酮 10、开环酯 11 和酮 12。当 5 的 n 值为 7、8 或 9 时，亚甲基桥发生重排，主要产物为 9。当 n 值为 12 时，主要产物为醌 10。而用 CAN 处理 13 时，唯一的产物是开环酯 14。这些结果表明，9 的形成取决于对位环烷的应变。环氧化物 A 被认为是这些反应的中间产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.2076

文献信息

• Intramolecular Electron Transfer between 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylene Units in [n.n]Paracyclophane Radical Cations
  作者：Alexander R. Wartini、Jorge Valenzuela、Heinz A. Staab、Franz A. Neugebauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199801)1998:1<139::aid-ejoc139>3.0.co;2-6

  日期：1998.1

  transfer. The intermediate [4.4]paracyclophane radical cations 7·+ and 12·+ are apparently also localized radical cations. The close interplanar distance between the two π-moieties, however, facilitates their mutual contacts. In 7·+, the intramolecular electron transfer becomes fast on the ESR time scale at room temperature; in 12·+ the transfer is fast over the temperature range 200−300 K.

  ESR 和 ENDOR 研究了一系列 [nn] 对环芳烃自由基阳离子 (4·+-12·+)，其中两个 2,5-二甲氧基-1,4-亚苯基单元通过不同长度的烷烃桥连接光谱学。在 [2.2]- 和 [3.3] 对环芳烃自由基阳离子 4·+−6·+、10·+ 和 11·+ 中未配对电子在两个 π 部分的离域以及第一和第二氧化电位之间的明显差异，ΔE = E20 - E10，是两个电泳之间强分子内电子相互作用的证据。[5.5] 和 [7.7] 物种（8·+ 和 9·+）是低温（约 220 K）下的局部自由基阳离子。在室温下，较高的分子柔韧性导致电泳之间的内部碰撞次数显着增加，导致快速（ESR 时间尺度）分子内电子转移。中间体 [4.4] 对环芳烃自由基阳离子 7·+ 和 12·+ 显然也是局部自由基阳离子。然而，两个 π 部分之间的紧密平面间距促进了它们的相互接触。在7·+中，室温下分子内电子转移在ESR时间尺度上变快；在
• Regiodirected substitution of [2.2]paracyclophanedienes and [2.2]paracyclophanes through tricarbonylchronium complexation
  作者：Michael Stöbbe、Oliver Reiser、Thies Thiemann、Rhys G Daniels、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84527-x

  日期：——

  the corresponding 1,9-dienes are shown to undergo selective conplexation with Cr(CO)3L3-reagent on their less substituted benzene moiety. Lithiation/silytion of these complexes leads to arene- or bridge-substitution, respectively. An analagous behaviour is observed for the tricarbonylchromium[2.2]paracyclophane and its 1,9-diene.

  显示4，7-二烷氧基[2.2]对环环烷和相应的1，9-二烯在它们较少取代的苯部分上与Cr（CO）3 L 3-试剂进行选择性络合。这些络合物的锂化/硅烷化分别导致芳烃取代或桥取代。观察到三羰基铬[2.2]对环环烷及其1,9-二烯的类似行为。
• STOEBBE M.; REISER O.; THIEMANN T.; DANIELS R. G.; DE MEIJERE A., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 21, 2353-2356
  作者：STOEBBE M.、 REISER O.、 THIEMANN T.、 DANIELS R. G.、 DE MEIJERE A.

  DOI：——

  日期：——
• [2.2]Paracyclophane-4,7,12,15-tetrone, [2.2](1,4)Naphthalenophane-4,7,14,17-tetrone, and 1,4,8,11-Pentacenetetrone Radical Anions − A Comparative ESR Study
  作者：Alexander R. Wartini、Jorge Valenzuela、Heinz A. Staab、Franz A. Neugebauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<221::aid-ejoc221>3.0.co;2-y

  日期：1998.2

  Three types of tetrone radical anions in which two 1,4-benzoquinone units are connected by ethano (1·−, 2·−), [2.2]paracyclophane (3·−, 4·−), and anthracene bridges (5·−, 6·−) have been studied by ESR and ENDOR spectroscopy. The displacement of the unpaired electron over the two π moieties in the [2.2]cyclophane radical anions 1·−−4·− and the marked difference between the first and second reduction

  三种类型的四酮自由基阴离子，其中两个 1,4-苯醌单元通过乙醇 (1·-, 2·-)、[2.2] 对环芳烷 (3·-, 4·-) 和蒽桥 (5·-) 连接, 6·-) 已通过 ESR 和 ENDOR 光谱进行了研究。未配对电子在 [2.2] 环芳基阴离子 1·−−4·− 的两个 π 部分上的位移以及第一和第二还原电位之间的显着差异，ΔE = |E20 - E10| ≥ 0.20 V，是两个电泳之间大量分子内电子相互作用的证据。合成 (3) 和抗萘烷 (4) 的类似 ΔE 数据表明，大多数分子内电子相互作用是通过 [2.2] 对环烷桥发生的。当阳离子的络合抑制离子配对时，
• Treatment of Dimethoxyparacyclophanes with Ammonium Cerium(IV) Nitrate
  作者：Michinori Takeshita、Hirohisa Tsuzuki、Masashi Tashiro

  DOI：10.1246/bcsj.65.2076

  日期：1992.8

  The treatment of dimethoxy[n]paracyclophanes (n = 7–12) (5), [2]paracyclo[2]thiophenophane (13), and dimethoxy[2.2]paracyclophane (8) with CAN in MeCN–water afforded 2,4-cyclohexadien-1-ones 9, [8]paracyclophanedione 10, the ring-opened esters 11, and ketones 12. When the n value of 5 was 7, 8, or 9, rearrangement of the methylene bridge occurred and 9 was obtained as the main products. With the n value of 12, quinone 10 was the main product. Whereas, treatment of 13 with CAN afforded the ring-opened ester 14 as the sole product. These results show that formation of 9 is dependent on the strain of the paracyclophanes. Epoxide A was proposed as an intermediate of these reactions.

  在甲腈-水中用 CAN 处理二甲氧基[n]对二环庚烷（n = 7-12）（5）、[2]对二环[2]噻吩烷（13）和二甲氧基[2.2]对二环庚烷（8），可得到 2,4-环己二烯-1-酮 9、[8]对二环庚二酮 10、开环酯 11 和酮 12。当 5 的 n 值为 7、8 或 9 时，亚甲基桥发生重排，主要产物为 9。当 n 值为 12 时，主要产物为醌 10。而用 CAN 处理 13 时，唯一的产物是开环酯 14。这些结果表明，9 的形成取决于对位环烷的应变。环氧化物 A 被认为是这些反应的中间产物。