1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepinium bromide | 1176166-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepinium bromide
• 英文别名: 1,3-bis(2',4',6'-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepinium bromide；[(7-Mes)H][Br]；1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepin-1-ium;bromide
• CAS: 1176166-44-1
• 化学式: Br*C₂₃H₃₁N₂
• 分子量: 415.417
• InChiKey: GKYCPHAUQFRWJM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  6.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepinium bromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 以44%的产率得到1,3-dimesityl-1,3-diazepane-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and investigation of new cyclic haloamidinium salts

  摘要：

  摘要：该研究描述了新的六元和七元卤代铵盐的合成以及它们与不同金属的反应。所得的金属配合物在催化反应中进行了测试。采用了两种不同的合成路线来制备五种不同的盐。与对应的溴代铵盐相比，氯代铵盐对水非常敏感。因此，制备较不敏感的溴代铵盐被更高地优先考虑。形成的盐通过氧化插入到C-X键中与金属源转化为N-杂环卡宾（NHC）金属配合物。这种形成方式在合成扩展型NHC金属配合物方面较少被研究。Pd(PPh3)4和钴粉被应用为金属源，从中分离出两种钯配合物，并对其进行了表征，确定了它们的晶体和分子结构。这些钯配合物在Suzuki-Miyaura反应中进行了研究，表现出有希望的催化活性。

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0011
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepinium bromide
  参考文献：
  名称：

  N-芳基咪唑啉盐，其较高的同系物和甲ami盐在二甲亚砜中的pKa值

  摘要：

  制备了一系列咪唑啉鎓盐，其六元，七元和八元同系物以及相关的甲ami盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C测定了其p K a值。考虑了每种类型的结构变化对每种盐的酸度的影响，尤其要注意环大小的重要性以及氮的空间和电子性质的影响-芳基取代基。还通过将环状体系与相应的甲ami盐进行比较，探讨了环状结构的影响，并指出了在后者情况下构象柔韧性的重要性。除了允许选择合适的碱基使这些物质去质子化外，预计提供的数据将有助于理解相应碳烯的亲核性和潜在的催化功效。

  DOI：

  10.1039/d0ob00036a
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 丙-1,2-二烯基苯 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 copper(l) iodide 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepinium bromide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 以68%的产率得到rac-(1S,2S)-3-dimethyl(phenyl)silyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）–NHC催化的烯丙基硅烷化：与醛的非对映选择性三组分偶联

  摘要：

  使用甲硅烷基硼烷试剂进行铜催化的芳基亚芳基甲硅烷基化可高效提供乙烯基硅烷结构单元。事实证明，使用七元NHC配体对于高区域选择性至关重要。催化生成的烯丙基铜中间体在非对映选择性的三组分偶联中被醛截获，从而提供了均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201404330

文献信息

• Expanded ring diaminocarbene palladium complexes: synthesis, structure, and Suzuki–Miyaura cross-coupling of heteroaryl chlorides in water
  作者：Eugene L. Kolychev、Andrey F. Asachenko、Pavel B. Dzhevakov、Alexander A. Bush、Viacheslav V. Shuntikov、Victor N. Khrustalev、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1039/c3dt32860k

  日期：——

  and characterized structurally in the solid state. The influence of ring size (5, 6 or 7) and bulkiness of N-aryl substituents (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, or Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) in carbenes on palladium catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling was revealed. Due to the unique stereoelectronic properties of expanded ring NHCs, a versatile, highly efficient green protocol of coupling of heteroaromatic

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。
• 1,6-Enyne Cyclizations Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Supported Gold Complexes: Deconvoluting Sterics and Electronics
  作者：Kuppuswamy Arumugam、Bibin Varghese、Johnathan N. Brantley、Sai S. M. Konda、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1002/ejoc.201301137

  日期：2014.1

  A series of N-heterocyclic carbene (NHC) supported gold(I) complexes were synthesized, characterized in solution as well as in the solid state, and examined as precatalysts for 1,6-enyne cycloisomerization reactions. The product mixtures obtained for a variety of 1,6-enyne isomerizations were governed primarily by the electronic properties of the aforementioned precatalysts. In particular, precatalysts

  合成了一系列 N-杂环卡宾 (NHC) 负载的金 (I) 配合物，在溶液和固态下进行表征，并作为 1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂进行研究。为各种 1,6-烯炔异构化获得的产物混合物主要受上述预催化剂的电子性质控制。特别是，含有富电子 NHC 配体的预催化剂对双环产物显示出更高的选择性，而由缺电子 NHC 支持的类似预催化剂优先提供烯烃产物。
• Half-sandwich nickel complexes with ring-expanded NHC ligands – synthesis, structure and catalytic activity in Kumada–Tamao–Corriu coupling
  作者：Ł. Banach、P. A. Guńka、W. Buchowicz

  DOI：10.1039/c5dt04663g

  日期：——

  The general synthesis of [Ni(Cp)(X)(NHC)] complexes from a nickel halide, CpLi, and a carbene solution is reported. This procedure yields unprecedented complexes with ring-expanded NHC ligands (RE-NHC) of six- (1a, 1b), seven- (1c), and eight-membered (1d) heterocycles. The NMR spectra of 1a–1d are consistent with the hindered rotation of Ni–Ccarbene and N–CMes bonds, while X-ray analyses of 1b, 1c

  报道了由卤化镍，CpLi和卡宾溶液合成[Ni（Cp）（X）（NHC）]配合物的一般方法。此过程产生了前所未有的与六（1a，1b），七（1c）和八元（1d）杂环的环扩NHC配体（RE-NHC）形成的络合物。1a-1d的NMR光谱与Ni-C卡宾和N-C Mes键的受阻旋转一致，而对1b，1c和1d的X射线分析显示RE-NHC配体具有明显的反式影响。配合物1a-1e 是在Kumada–Tamao–Corriu偶联中高效的预催化剂，对于带有六元NHC的配合物，其效率最高。
• Six- and seven-membered ring carbenes: Rational synthesis of amidinium salts, generation of carbenes, synthesis of Ag(I) and Cu(I) complexes
  作者：Eugene L. Kolychev、Ivan A. Portnyagin、Viacheslav V. Shuntikov、Victor N. Khrustalev、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.03.014

  日期：2009.7

  (DIPEA) afford corresponding amidinium salts in high yields (>80%). Six- and seven-membered ring amidinium salts bearing bulky Mes (2,4,6-Me3C6H2) and Dipp (2,6-iPr2C6H3) aryl groups were prepared using this method. Free six-membered ring carbene 6-Dipp was generated from amidinium salt using LiHMDS as a base. NHC–Ag(I) complexes were obtained by the reactions of amidinium salts with Ag2O. NHC complexes

  在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下，纯净的1,3-和1,4-二溴化物与N，N'-二芳基甲am的反应以高收率（> 80％）得到相应的am盐。使用该方法制备了带有庞大的Mes（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）和Dipp（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）芳基的六元和七元环am盐。使用LiHMDS作为碱，从am盐中生成游离的六元环卡宾6-Dipp。通过HC盐与Ag 2的反应获得NHC-Ag（I）配合物O. Pd和Rh的NHC络合物不能通过idi盐的去质子化或Ag（I）络合物的金属转移来获得。但是，NHC-Ag（I）的金属转移可以得到NHC-Cu（I）的配合物。因此，首次记录了六元和七元NHC-Ag（I）配合物的金属转移。
• Stereoelectronic Profiling of Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Anuj Kumar、Dan Yuan、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00786

  日期：2019.6.3

  Heterobis(carbene) complexes of palladium(II) and gold(I) containing expanded-ring N-heterocyclic carbenes (erNHCs) have been prepared in order to study their electronic properties. erNHCs with mesityl substituents were found to exhibit anisotropic interferences, which hampered ranking of their donicities by 13C NMR spectroscopy. The anisotropy effects were found to be stronger in the linear gold complexes

  为了研究它们的电子性质，已经制备了含钯（II）和金（I）的带有杂环N-杂环卡宾（erNHCs）的杂双（卡宾）配合物。发现具有异氰酸酯取代基的erNHC表现出各向异性干扰，这妨碍了其13 C NMR光谱法对烯烃的排序。发现在线性金络合物中各向异性效应更强，其中较小的配位数使翼尖分散更多。具有柔性N-苄基的erNHC更合适，发现其供体强度从五元杂环逐渐增加到七元杂环。通过比较1 J也可以得到相同的趋势尽管无法检测到七元和八元erNHC之间的显着差异，但各个盐的（CH）耦合常数。从其钯和金配合物的结构获得的erNHC的％V bur值表明，各向异性干扰随着整体空间体积的增加而增加。