dimethyl 2-[2-methyl-2(E)-butenyl]malonate | 350228-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[2-methyl-2(E)-butenyl]malonate
• 英文别名: (cis-β,γ-Dimethyl-allyl)-malonsaeure-dimethylester；dimethyl 2-[(E)-2-methylbut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 350228-98-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: PWTGEIVXWPSAOM-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[2-methyl-2(E)-butenyl]malonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 sodium hydride 、 亚磷酸三对甲苯酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (3RS,4SR)dimethyl 3-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-3-vinylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚烯基环丙烷的非对映选择性铑催化的烯环异构化反应：(-)-α-红藻氨酸的全合成

  摘要：

  铑催化的亚烯基环丙烷的烯环异构化为包含两个新立体中心的五元碳环和杂环提供了一种原子经济的方法。该协议的一个关键和显着特征是烯烃几何形状不会影响效率和非对映控制，这提供了出色的合成多功能性。例如，(E)-和(Z)-烯丙醇以相似的效率和选择性提供相应的醛。该过程有助于构建 (-)-α-红藻氨酸八步全合成中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ja210804r
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-1-溴-2-甲基-2-丁烯 、 丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 dimethyl 2-[2-methyl-2(E)-butenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  电化学诱导分子间选择性(3+2)环化合成环戊烯衍生物

  摘要：

  开发了一种电化学介体诱导的容易获得的烯烃和炔烃/烯烃的分子间选择性 (3+2) 环化。这种简单有效的方法可以合成修饰的环戊烯和环戊烷库。进行了初步的机理研究，表明碘自由基和碳自由基参与了这种转变。

  DOI：

  10.1002/anie.202207059

文献信息

• Synthesis of (±)-Bakkenolide-A and Its C-7, C-10, and C-7,10 Epimers by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Thomas G. Back、Victor O. Nava-Salgado、Joseph E. Payne

  DOI：10.1021/jo015624h

  日期：2001.6.1

  cases exo cyclization was preferred over endo. An alternative approach was based on a similar intramolecular Diels-Alder cycloaddition, using dimethyl malonate instead of ethyl 4-benzyloxyacetoacetate as the starting material for the double alkylation preceding the cycloaddition step. The cycloadduct was then converted into the corresponding alpha-phenylseleno propargyl esters 16 or 22. However, attempted

  （+/-）-bakkenolide-A（1）由4-苄氧基乙酰乙酸乙酯通过依次与tiglyl溴化物和（Z）-5-bromo-1,3-pentadiene依次烷基化，然后用分子内Diels-Alder烷基化制备，从五个步骤制备（+/-）- （E，Z）-三烯25b的反应是关键步骤。将该氢化丙烷环加合物28进行氢化和自发或酸催化的内酯化，然后进行维蒂希反应以引入1的环外亚甲基。已知的7-表环烯酮-A（2）和新颖的10-表环-和7,10获得了作为小副产物的-diepibakkenolide-A（分别为3和4）立体异构体。当使用（E）-5-溴-1,3-戊二烯代替Z-异构体时，主要的产物是10-表-和7,10-二哌酮。在这两种情况下，外环化均优于内环化。另一种方法是基于类似的分子内Diels-Alder环加成反应，使用丙二酸二甲酯代替4-苄氧基乙酰乙酸乙酯作为环加成步骤之前进行双烷基化的原料。然后将环加
• Thermal rearrangement of cyclopropyl and alkenyl malonic esters
  作者：Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)97701-9

  日期：1969.1