(+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl methanol | 54515-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl methanol
• 英文别名: [(1S,2S,4S)-2-bicyclo[2.2.2]oct-5-enyl]methanol
• CAS: 54515-89-8
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: KOCJWKFHBTXNJS-DJLDLDEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl methanol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三环[4.3.0.03,8]壬烷（“Twist-brendane”）光学活性衍生物的绝对构型和手性光学特性

  摘要：

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.48.1907
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid (1S,2S)-2-(naphthalene-2-sulfonyl)-cyclohexyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到(+)-(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-yl methanol
  参考文献：
  名称：

  一种实用的新型手性控制器，用于不对称Diels-Alder和烷基化反应。

  摘要：

  通过简单实用的方法由1，2-环氧环己烷制备对映体纯的羟基砜（+）-和（-）-2。这些醇的丙烯酸酯在CH2Cl2或C7H8中于-78至-55摄氏度下，具有多种二烯，经BCl3催化的Diels-Alder反应，具有各种不同的二烯，具有高的亲二烯体选择性（表1）。如此形成的手性酯很容易裂解，并得到控制剂（+）-或（-）-2。（+）-和（-）-2的酯可以转化为Z-钾烯醇盐并以高表面选择性被烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol991007s

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• An Enantioselective Synthesis of Cis Perhydroisoquinoline LY235959
  作者：Marvin M. Hansen、Carl F. Bertsch、Allen R. Harkness、Bret E. Huff、Darrell R. Hutchison、Vien V. Khau、Michael E. LeTourneau、Michael J. Martinelli、Jerry W. Misner、Barry C. Peterson、John A. Rieck、Kevin A. Sullivan、Ian G. Wright

  DOI：10.1021/jo9717649

  日期：1998.2.1

  of the synthesis include (a) use of a chiral auxiliary controlled asymmetric Diels-Alder reaction to provide the desired absolute and relative stereochemistry at C-4a, C-6, and C-8a, (b) an efficient alkylation of hindered iodide 13 using a novel amide benzophenone imine, (c) oxidative ring opening of the [2.2.2] bicyclic system to simultaneously functionalize the molecule for intramolecular cyclization

  NMDA受体拮抗剂LY235959（1）的新合成方法已实现了（R）-泛内酯（7）的总收率13％和17个步骤。合成的重点包括（a）使用手性辅助控制的不对称Diels-Alder反应在C-4a，C-6和C-8a处提供所需的绝对和相对立体化学，（b）受阻碘化物的有效烷基化13使用新型酰胺二苯甲酮亚胺，（c）[2.2.2]双环系统的氧化性开环，同时使分子功能化以进行分子内环化和膦酸酯引入，以及（d）对C-3立体化学的认识增加了由热力学平衡控制。以高总收率合成差向异构体20使该合成路线对未来的开发工作具有吸引力。
• Investigation of a new chiral auxiliary derived chemoenzymatically from toluene: experimental and computational study
  作者：Ivan Šnajdr、Jordan Froese、Travis Dudding、Pavlína Horáková、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1139/cjc-2016-0327

  日期：2016.10

  OPLS3 force field. The use of the auxiliary group in the alkylation of appended esters proved disappointing. Diels-Alder cycloaddition of an acrylate, derived from the auxiliary group, with cyclohexadiene furnished a mixture of diastereomeric adducts in essentially equal amounts. The adducts were separated and the corresponding enantiomeric residues were isolated with good enantiomeric excess. Evidence

  研究了由甲苯的酶促衍生的顺式芳烃二氢二醇代谢物制备的三环手性助剂作为几种不同反应中不对称诱导的手段。将助剂转化为恶氮丙啶，并将其在羟基化中的效用与戴维斯的恶氮丙啶进行比较，提供低水平的对映体过量。提供了对该反应中立体感应起源的洞察，它基于使用 OPLS3 力场的计算蒙特卡洛多重最小值 (MCMM) 搜索。在附加酯的烷基化中使用辅助基团证明令人失望。衍生自辅助基团的丙烯酸酯与环己二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应提供基本等量的非对映加合物的混合物。分离加合物并以良好的对映体过量分离相应的对映体残基。缺乏上述过程中合理水平的不对称诱导的证据。经验...
• Optically Active Axially Chiral Anilide and Maleimide Derivatives as New Chiral Reagents:  Synthesis and Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Osamu Kitagawa、Hirotaka Izawa、Kiyonobu Sato、Akira Dobashi、Takeo Taguchi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo9721711

  日期：1998.4.1

  New axially chiral N-acryl-N-allyl-o-tert-butylanilide and N-(o-tert-butylphenyl)-2-methylmaleimide with high optical purity and definite absolute configurations were prepared from o-tert-butylaniline and (S)-O-acetyl lactic acid or (R)-2-methylsuccinic acid, respectively. Iodine- or Lewis acid-mediated asymmetric Diels-Alder reaction of these axially chiral compounds with various dienes proceeded

  由邻叔丁基苯胺和（S）制备具有高光学纯度和绝对绝对构型的新型轴向手性N-丙烯酸-N-烯丙基-邻叔丁基苯胺和N-（邻叔丁基苯基）-2-甲基马来酰亚胺-O-乙酰乳酸或（R）-2-甲基琥珀酸。这些轴向手性化合物与各种二烯的碘或路易斯酸介导的不对称Diels-Alder反应以较高的内和非对映选择性进行。
• Catalytic Enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] Cycloaddition Reactions with Propiolamides
  作者：Kazuaki Ishihara、Makoto Fushimi

  DOI：10.1021/ja8015318

  日期：2008.6.18

  We report here the catalytic and highly enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] cycloaddition reactions of electron-rich dienes or silyl enol ethers with electron-deficient propiolamide derivatives induced by copper(II)center dot 3-(2-naphthyl)-L-alanine amide complex.