1'-methylspiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-2,5-dien-2'-one | 797762-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1'-methylspiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-2,5-dien-2'-one
• 英文别名: 1'-Methylspiro[cyclohexa-1,4-diene-3,3'-indole]-2'-one
• CAS: 797762-31-3
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: XYNVLTJRQYPPMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'-methylspiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-2,5-dien-2'-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以56%的产率得到1'-methylspiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-2,4-dien-2'-one
  参考文献：
  名称：

  螺环己二烯氧基吲哚的功能化和重排：实验和理论研究

  摘要：

  介绍了螺环己基2,5-二烯恶吲哚的制备和功能化。标题化合物的螺环核心是通过SmI 2介导的芳基碘代苯甲酰胺的环化反应而安装的。然后用CF 3 CO 3 H进行环氧化，并显示出高水平的非对映异构控制：该试剂接近二烯部分合成酰胺基上的氢键很可能是由于酰胺的CO键和过酸氢之间存在氢键所致。然后检查了螺环己基2,5-二烯恶吲哚的碳负离子官能化，从而将应变的螺环系统空前地重排为脱芳香族化的菲啶酮。在-40°C下用二异丙基氨基化锂（LDA）处理后，二烯重排以提供一个菲啶酮锂烯醇盐中间体，该中间体被亲电子试剂（包括卤代烷和醛）捕获。有趣的是，在不同的区域控制下发生烷基化和羟烷基化。进行DFT计算以合理化观察到的骨架重排，强调LDA /二异丙胺在这种重排中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200901434
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-碘苯基)-N-甲基苯甲酰胺 在 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以55%的产率得到1'-methylspiro[cyclohexane-1,3'-indoline]-2,5-dien-2'-one
  参考文献：
  名称：

  通过还原自由基-极性交叉对芳烃进行氢化芳基化

  摘要：

  已开发出一种用于苯衍生物脱芳基加氢芳基化的光催化体系。使用有机光氧化还原催化剂和胺还原剂的组合，该过程通过还原自由基 - 极性交叉机制进行操作，其中芳基卤化物还原触发区域选择性自由基环化事件，然后形成阴离子并淬灭以产生一系列复杂的螺环环己二烯。这种光驱动的协议在室温下在绿色溶剂系统 (aq. MeCN) 中起作用，不需要基于贵金属的催化剂或试剂，也不需要产生化学计量的金属副产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03926

文献信息

• Samarium(II)-Mediated Spirocyclization by Intramolecular Aryl Radical Addition onto an Aromatic Ring
  作者：Hiroki Iwasaki、Toru Eguchi、Nozomi Tsutsui、Hiroaki Ohno、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo800656a

  日期：2008.9.19

  Samarium(II)-mediated spirocyclization by intramolecular addition of aryl radicals onto an aromatic ring was achieved by the reaction of N-(2-iodophenyl)-N-alkylbenzamides with SmI2 in the presence of HMPA, yielding spirocyclic indolin-2-one derivatives. The ether congeners afford spirocyclic benzofuran derivatives in moderate yields by aryl radical addition onto a benzene ring without having an electron-withdrawing

  N-（2-碘苯基）-N-烷基苯甲酰胺与SmI2在HMPA存在下反应，通过在芳环上分子内加成芳基，将mar（II）介导的螺环化反应，生成螺环吲哚-2-酮衍生物。醚同类物通过在不具有吸电子基团的情况下将芳基自由基加成到苯环上而以中等收率得到螺环苯并呋喃衍生物。还描述了与其他芳基如萘和吲哚环的反应。
• The first samarium(ii)-mediated aryl radical cyclisation onto an aromatic ring
  作者：Hiroaki Ohno、Hiroki Iwasaki、Toru Eguchi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1039/b410457a

  日期：——

  Intramolecular arylation of aryl radicals was mediated by SmI2/HMPA in the presence of i-PrOH to give spirocycles and/or reduced cine-cyclised products, while the reaction in the absence of i-PrOH gave the rearomatised fused rings.

  在 i-PrOH 存在下，SmI2/HMPA 介导芳基的分子内芳基化，得到螺环和/或还原的电影环化产物，而在 i-PrOH 不存在的情况下，反应得到重新芳构化的稠合环。
• Rearrangement of Spirocyclic Oxindoles with Lithium Amide Bases
  作者：Géraldine Rousseau、Frédéric Robert、Kurt Schenk、Yannick Landais

  DOI：10.1021/ol8016885

  日期：2008.10.16

  Spirocyclohexa-2,5-dienes were shown to rearrange at -40 degrees C, when treated with 1 equiv of LDA. Alkyl halides and aldehydes then reacted with the resulting phenanthridinone lithium enolate intermediates, with distinct regioselectivities and high diastereocontrol, to afford functionalized dearomatized phenanthridinones which were elaborated further. A mechanistic scheme involving a diisopropylamine-mediated

  当用1当量的LDA处理时，螺环己基2，5-二烯显示在-40℃下重排。然后使烷基卤化物和醛与所生成的菲啶酮酮烯酸锂中间体反应，具有独特的区域选择性和高非对映异构控制性，从而提供了功能化的脱芳构菲咯烷酮，并对其进行了进一步的阐述。提出了涉及二异丙胺介导的质子转移的机制方案以合理化重排。
• Photoinduced Dehalocyclization to Access Oxindoles Using Formate as a Reductant
  作者：Wei Ge、Jia‐Xin Wang、Ming‐Chen Fu、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.202300740

  日期：——

  Herein, we report an efficient and practical protocol for the photoinduced dehalocyclization of ortho‐halophenylacrylamides with formate by the engagement of a CO₂ radical anion to access substituted oxindoles. This method proceeds smoothly under mild conditions and exhibits a wide range of substrate as well as remarkable functional group compatibility.

  综合摘要在本文中，我们报告了一种通过 CO2 自由基阴离子啮合甲酸盐以获得取代的羰基吲哚的高效实用的光诱导原卤苯基丙烯酰胺脱卤环化方法。该方法在温和的条件下顺利进行，并具有广泛的底物范围和显著的官能团兼容性。
• Hydroarylation of Arenes via Reductive Radical-Polar Crossover
  作者：Autumn R. Flynn、Kelly A. McDaniel、Meredith E. Hughes、David B. Vogt、Nathan T. Jui

  DOI：10.1021/jacs.0c03926

  日期：2020.5.20

  photocatalytic system for the dearomative hydroarylation of benzene derivatives has been developed. Using a combination of an organic photoredox catalyst and an amine reductant, this process operates through a reductive radical-polar crossover mechanism where aryl halide reduction triggers a regioselective radical cyclization event, followed by anion formation and quenching to produce a range of complex spirocyclic

  已开发出一种用于苯衍生物脱芳基加氢芳基化的光催化体系。使用有机光氧化还原催化剂和胺还原剂的组合，该过程通过还原自由基 - 极性交叉机制进行操作，其中芳基卤化物还原触发区域选择性自由基环化事件，然后形成阴离子并淬灭以产生一系列复杂的螺环环己二烯。这种光驱动的协议在室温下在绿色溶剂系统 (aq. MeCN) 中起作用，不需要基于贵金属的催化剂或试剂，也不需要产生化学计量的金属副产物。