6-(6-{(3E)(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl}(4S,4S,6S)-2,2,5-trimethyl(1,3-dioxan-4-yl))(5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-3-one | 862465-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(6-{(3E)(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl}(4S,4S,6S)-2,2,5-trimethyl(1,3-dioxan-4-yl))(5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-3-one
• 英文别名: (5R,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S,5S,6S)-6-[(E,2R,3R)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-phenylpent-4-en-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]heptan-3-one
• CAS: 862465-61-0
• 化学式: C₃₉H₆₀O₆Si
• 分子量: 652.987
• InChiKey: PRYJYXVTWLYBCZ-AYSAIOTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.48
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(6-{(3E)(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl}(4S,4S,6S)-2,2,5-trimethyl(1,3-dioxan-4-yl))(5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-3-one 在 zinc(II) tetrahydroborate 、 氯代二环己基硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-亲和素A C9-C27降解多元醇的绝对立体化学的合成和确认。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。合成C（8）-C（18）乙基酮和C（19）-C（28）醛黄素抑制素A片段，并使用非对映选择性抗羟醛反应偶联。此加合物已成功转换为（-）-亲和素A的C（9）-C（27）多元醇降解产物，以确认该天然产物区域的相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051225n
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((R)-4-benzyl-2-oxooxazolidin-3-yl)-2-methylpentane-1,3-dione 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 c-HexBCl₃ 、 camphor-10-sulfonic acid 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.67h， 生成 6-(6-{(3E)(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-methyl-4-phenylbut-3-enyl}(4S,4S,6S)-2,2,5-trimethyl(1,3-dioxan-4-yl))(5R,6R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-亲和素A C9-C27降解多元醇的绝对立体化学的合成和确认。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。合成C（8）-C（18）乙基酮和C（19）-C（28）醛黄素抑制素A片段，并使用非对映选择性抗羟醛反应偶联。此加合物已成功转换为（-）-亲和素A的C（9）-C（27）多元醇降解产物，以确认该天然产物区域的相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol051225n

文献信息

• Total Synthesis of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Jason J. Beiger、Jason D. Burch、Peter H. Fuller、Frank Glorius、Egmont Kattnig、David A. Thaisrivongs、William C. Trenkle、Joseph M. Young、Jing Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c08244

  日期：2022.11.2

  reaction. Careful comparison of the spectroscopic data for the synthetic C3–C48 degradation fragment to that reported by the isolation group revealed a structural misassignment in the lactol region of the naturally derived degradation product. Ultimately, the data reported for the naturally derived aflastatin A C3–C48 degradation lactol (6a, R = H) were attributed to its derivative lactol trideuteriomethyl

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。
• Synthesis and Confirmation of the Absolute Stereochemistry of the (−)-Aflastatin A C₉−C₂₇ Degradation Polyol
  作者：David A. Evans、William C. Trenkle、Jing Zhang、Jason D. Burch

  DOI：10.1021/ol051225n

  日期：2005.7.1

  A fragments were synthesized and coupled using a diastereoselective anti aldol reaction. This adduct was successfully converted into the C(9)-C(27) polyol degradation product of (-)-aflastatin A to confirm the relative and absolute stereochemistry of this region of the natural product.

  [反应：请参见文字]。合成C（8）-C（18）乙基酮和C（19）-C（28）醛黄素抑制素A片段，并使用非对映选择性抗羟醛反应偶联。此加合物已成功转换为（-）-亲和素A的C（9）-C（27）多元醇降解产物，以确认该天然产物区域的相对和绝对立体化学。