(Z)-N-methylpropan-1-imine oxide | 118644-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (Z)-N-methylpropan-1-imine oxide
• 英文别名: N-methylpropan-1-imine oxide
• CAS: 118644-27-2
• 化学式: C₄H₉NO
• 分子量: 87.1216
• InChiKey: AJUIEUJNNCPIBJ-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-methylpropan-1-imine oxide 生成 3-Ethyl-5-<(hydroxy)(methyl)amino>-2,4-dimethylisoxazolidin
  参考文献：
  名称：

  AURICH, H. G.;EIDEL, J.;SCHMIDT, M., CHEM. BER., 1986, 119, N 1, 18-35

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基羟胺盐酸盐 、 丙醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以56%的产率得到(Z)-N-methylpropan-1-imine oxide
  参考文献：
  名称：

  配合物有机催化作用使硝基与2-吲哚基甲醇对区域和对映体选择性（3 + 3）环加成

  摘要：

  硝酮与2-吲哚基甲醇的区域和对映选择性（3 + 3）环加成反应是通过六氟异丙醇（HFIP）和手性磷酸（CPA）的协同催化完成的。使用这种方法，以高收率（高达98％），优异的对映选择性（高达96％ee）和排他的区域特异性合成了一系列吲哚稠合的六元杂环。这种方法不仅可以实现硝酮的首次有机催化不对称（3 + 3）环加成反应，而且还可以实现2-吲哚基甲醇的首次C3-亲核不对称（3 + 3）环加成反应。更重要的是，理论计算阐明了助催化剂HFIP在帮助CPA控制反应的反应性和对映选择性方面的作用，证明了一种新型的协同催化方式。

  DOI：

  10.1002/anie.202011267

文献信息

• Formation of cycloadducts with trans-configurated ester groups from nitrones and dimethyl maleate
  作者：Hans Günter Aurich、Gerlinde Frenzen、Markus G. Rohr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90471-5

  日期：——

  there is no clue for either a non-concerted reaction course or a subsequent conversion of the cis-products to trans-product in general. Rather conversion of dimethyl maleate to dimethyl fumarate seems to be responsible for the formation of the trans-substituted cycloadducts. This conversion can be induced by small quantities of N-alkylhydroxylamine formed from slight decomposition of nitrones under the

  在1.3偶极环加成中，环状硝酮1c和非环状硝酮8a-h 12a b用马来酸二甲酯在回流的氯仿中，不仅形成了具有两个酯基的顺式构型的预期环加合物，而且还形成了具有反式构型的环加合物。该现象不仅限于氯仿，而且在极性溶剂如环己烷和正己烷中也观察到。但是，对于不确定的反应过程或随后的顺式产物向反式产物的转化，通常都没有任何线索。马来酸二甲酯向富马酸二甲酯的相反转化似乎是反式取代的环加合物形成的原因。在反应条件下，由硝酮的轻微分解形成的少量N-烷基羟胺，或由少量具有NOH部分的硝酮衍生物（如N-羟基烯胺互变异构体或硝酮二聚体）可以诱导这种转化。
• Diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted pyrrolidine N-oxides by the retro-Cope elimination
  作者：Mark C Bagley、Julie Tovey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01964-x

  日期：2001.1

  Nitrones were reacted with 3-butenylmagnesium bromide to give alkenylhydroxylamines that were cyclised by retro-Cope elimination. Heating the diastereomeric mixtures of pyrrolidine N-oxides in the absence of solvent affected a highly diastereoselective isomerisation to provide the cis-2,5-disubstituted products in excellent yield. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Steric effects on regioselectivity in 1.3-Dipolar cycloaddition of C,N-dialyl nitrones with acceptor-substituted alkynes
  作者：Hans Günter Aurich、Michael Franzke、Hans Peter Kesselheim、Markus Rohr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88127-8

  日期：——

  The 1.3 dipolar cycloaddition of alkynes 4-6 with acyclic nitrones 1-3, 23 and 24 as well as with cyclic nitrones 27 is studied. As was found for the reaction of the aldonitrones 1-3 an increased portion of 5-regioisomers is formed with increasing steric demand of either of the two substituents, the C-alkyl substituent R2 and the N-alkyl substituent R1. Thus the conclusion is drawn that cycloaddition of 1-3 proceeds not only via transition states arising from Z-nitrones but also via transition states developing from E-nitrones, although in the ground-state the Z-isomer is favored to a considerable extent. In this context steric destabilization of the transition states is discussed qualitatively.
• AURICH, HANS GUNTER;KESSELHEIM, HANS-PETER;SCHMIDT, MICHAEL, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 3, 307-310
  作者：AURICH, HANS GUNTER、KESSELHEIM, HANS-PETER、SCHMIDT, MICHAEL

  DOI：——

  日期：——
• Regio‐ and Enantioselective (3+3) Cycloaddition of Nitrones with 2‐Indolylmethanols Enabled by Cooperative Organocatalysis
  作者：Tian‐Zhen Li、Si‐Jia Liu、Yu‐Wen Sun、Shuang Deng、Wei Tan、Yinchun Jiao、Yu‐Chen Zhang、Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202011267

  日期：2021.2

  regiospecificity. This approach enabled not only the first organocatalytic asymmetric (3+3) cycloaddition of nitrones but also the first C3‐nucleophilic asymmetric (3+3) cycloaddition of 2‐indolylmethanols. More importantly, theoretical calculations elucidated the role of the cocatalyst HFIP in helping CPA control the reactivity and enantioselectivity of the reaction, demonstrating a new mode of cooperative catalysis

  硝酮与2-吲哚基甲醇的区域和对映选择性（3 + 3）环加成反应是通过六氟异丙醇（HFIP）和手性磷酸（CPA）的协同催化完成的。使用这种方法，以高收率（高达98％），优异的对映选择性（高达96％ee）和排他的区域特异性合成了一系列吲哚稠合的六元杂环。这种方法不仅可以实现硝酮的首次有机催化不对称（3 + 3）环加成反应，而且还可以实现2-吲哚基甲醇的首次C3-亲核不对称（3 + 3）环加成反应。更重要的是，理论计算阐明了助催化剂HFIP在帮助CPA控制反应的反应性和对映选择性方面的作用，证明了一种新型的协同催化方式。