环己酮,2-叠氮- | 1517-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 环己酮,2-叠氮-
• 英文名称: 2-azidocyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-azidocyclohexanone；2-Azidocyclohexanon
• CAS: 1517-01-7
• 化学式: C₆H₉N₃O
• 分子量: 139.157
• InChiKey: HFOUNIGSPNHKTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己酮,2-叠氮- 在 N-琥珀酰亚胺3-(二苯基膦)丙酸酯 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.25h， 以67%的产率得到2-偶氮基环己烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  PREPARATION OF DIAZO AND DIAZONIUM COMPOUNDS

  摘要：

  一种制备重氮化合物、其重氮盐和这些化合物的其他保护形式的方法。通过将携带反应性羰基基团的三级膦试剂与偶氮化物反应来制备重氮化合物。该反应还可以生成酰基三氮烯，可以通过热转化或加入碱来形成重氮化合物，或者可以分离出酰基三氮烯。该方法特别适用于将携带一个或多个电子吸引基团的偶氮化物转化为重氮化合物。该方法可以在温和条件下在水性介质中进行，并且特别适用于在生理条件下将偶氮糖转化为重氮化合物和其重氮盐。提供了三级膦试剂，特别是那些水溶性的试剂，以及用于制备这些试剂的前体。

  公开号：

  US20100125132A1
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环己酮 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到环己酮,2-叠氮-
  参考文献：
  名称：

  PREPARATION OF DIAZO AND DIAZONIUM COMPOUNDS

  摘要：

  一种制备重氮化合物、其重氮盐和这些化合物的其他保护形式的方法。通过将携带反应性羰基基团的三级膦试剂与偶氮化物反应来制备重氮化合物。该反应还可以生成酰基三氮烯，可以通过热转化或加入碱来形成重氮化合物，或者可以分离出酰基三氮烯。该方法特别适用于将携带一个或多个电子吸引基团的偶氮化物转化为重氮化合物。该方法可以在温和条件下在水性介质中进行，并且特别适用于在生理条件下将偶氮糖转化为重氮化合物和其重氮盐。提供了三级膦试剂，特别是那些水溶性的试剂，以及用于制备这些试剂的前体。

  公开号：

  US20100125132A1

文献信息

• Synthesis of Novel Heterocycles by Amide Activation and Umpolung Cyclization
  作者：Haoqi Zhang、Margaux Riomet、Alexander Roller、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00571

  日期：2020.3.20

  Herein, we report a metal-free synthesis of cyclic amidines, oxazines, and an oxazinone under mild conditions by electrophilic amide activation. This strategy features an unusual Umpolung cyclization mode and enables the smooth union of α-aryl amides and diverse alkylazides, effectively rerouting our previously reported α-amination transform.

  在此，我们报告了在温和条件下通过亲电酰胺活化无金属合成环状脒、恶嗪和恶嗪酮。该策略具有不寻常的 Umpolung 环化模式，使 α-芳基酰胺和多种烷基叠氮化物能够顺利结合，有效地改变了我们之前报道的 α-胺化转化。
• Asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated, α-tosyloxy and α-substituted ketones
  作者：Philip Peach、David J. Cross、Jennifer A. Kenny、Inderjit Mann、Ian Houson、Lynne Campbell、Tim Walsgrove、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.036

  日期：2006.2

  Asymmetric transfer hydrogenation of cyclic and acyclic α,β-unsaturated ketones catalysed by η6-p-cymene/ruthenium(II) and η5-pentamethylcyclopentadienyl/rhodium(III) complexes have been investigated. Cyclic α,β-unsaturated ketones appeared to be more suitable substrates for the synthesis of enantiomerically pure allylic alcohols than do acyclic α,β-unsaturated ketones. A proposed mechanism for the

  环状和无环α的不对称转移氢化，β不饱和酮由η催化6 - p -cymene /钌（II）和η 5 -五甲基/铑（III）络合物进行了研究。环状α，β-不饱和酮似乎比无环α，β-不饱和酮更适合用于合成对映体纯的烯丙基醇。讨论了一种由α-甲苯磺酰氧基和卤素取代的苯乙酮形成4-苯基-[1,3]-二氧戊环-2-酮的机理。提出了进一步研究减少α-甲苯磺酰氧基苯乙酮范围和α-取代酮的动态动力学拆分的结果。
• α-<i>N</i>-Heteroarylation and α-Azidation of Ketones via Enolonium Species
  作者：Atul A. More、Gulab K. Pathe、Keshaba N. Parida、Shimon Maksymenko、Yuriy B. Lipisa、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03058

  日期：2018.2.16

  Enolonium species, resulting from the umpolung of ketone enolates by Koser’s hypervalent iodine reagents activated by boron trifluoride, react with a variety of nitrogen heterocycles to form α-aminated ketones. The reactions are mild and complete in 4–5 h. Additionally, α-azidation of the enolonium species takes place using trimethylsilyl azide as a convenient source of azide nucleophile.

  由Koser的由三氟化硼活化的高价碘试剂对酮烯醇化物进行封固而产生的olo烯类物质，与多种氮杂环反应形成α-胺化酮。反应温和且在4-5小时内完成。另外，使用三甲基甲硅烷基叠氮化物作为叠氮化物亲核试剂的方便来源，进行en物种的α-叠氮化。
• H-bond donor-directed switching of diastereoselectivity in the Michael addition of α-azido ketones to nitroolefins
  作者：Pei-Gang Ding、Feng Zhou、Xin Wang、Qiu-Hua Zhao、Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/d0sc00475h

  日期：——

  on the control of diastereoselectivity by H-bond donors. While the squaramide-catalyzed reaction proceeded with a transition state with both squaramide N–H bonds binding to an enolate intermediate, an unprecedented model was proposed for the phosphoramide-mediated reaction wherein an amide N–H bond and an alkylammonium ion formed in situ interact with nitroolefins, with the enolate stabilized by nonclassical

  催化剂控制的立体发散性不对称催化的发展对于从同一起始原料容易获得具有多个立体中心的手性产物的所有立体异构体至关重要。尽管取得了进展，但仍非常需要用于非对映异构性不对称催化的新设计策略。在这里，我们报告了H键供体的效能，作为调节α-叠氮基酮向硝基烯烃的高度非对映选择性可转换对映选择性迈克尔加成反应中非对映选择性的控制因素。而新开发的双官能叔胺，磷酰胺，优先得到顺式-adducts，类似squaramide催化剂选择性地得到防-加合物。可以通过一锅操作将生成的多功能叔叠氮化物转化为具有四个连续立体中心的螺吡咯烷。机理研究为氢键供体控制非对映选择性提供了依据。虽然方酰胺催化的反应以过渡状态进行，且两个方酰胺N–H键均与烯醇酸酯中间体结合，但对于磷酰胺介导的反应提出了前所未有的模型，其中酰胺N–H键与原位形成的烷基铵离子相互作用与硝基烯烃结合，通过非经典的C–H⋯O氢键相互作用稳定了烯醇盐。
• Synthesis of Bicyclic Proline Derivatives by the Aza-Cope-Mannich Reaction: Formal Synthesis of (±)-Acetylaranotin
  作者：Dmitry S. Belov、Nina K. Ratmanova、Ivan A. Andreev、Alexander V. Kurkin

  DOI：10.1002/chem.201405811

  日期：2015.3.2

  Herein we suggest an approach to oxygenated bicyclic amino acids based on an aza‐Cope–Mannich rearrangement. Seven distinct amino acid scaffolds analogous to the natural products were prepared on a gram scale with precise control of stereochemistry. Successful implementation of our strategy resulted in the formal synthesis of acetylaranotin.

  在这里，我们建议一种基于aza-Cope-Mannich重排的氧化双环氨基酸的方法。在精确控制立体化学的情况下，以克为标准制备了七个与天然产物相似的独特氨基酸支架。成功实施我们的策略导致了乙酰阿拉伯糖苷的正式合成。