(4S,5R)-4-Methyl-3-pent-4-enoyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S,5R)-4-Methyl-3-pent-4-enoyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S,5R)-4-methyl-3-pent-4-enoyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: CUVFGKBHPSCCMZ-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-4-Methyl-3-pent-4-enoyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one 在 ruthenium trichloride sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到(4S,5R)-3-(3-Carboxypropanoyl)-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-substituted 4-aminobutanoic acid (GABA) analogues via cyanomethylation of chiral enolates

  摘要：

  由溴乙腈对源自(4S,5R)-3-酰基-4-甲基-5-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮的钠或锂烯醇盐进行的氰甲基化通常显示出良好的立体选择性；尽管3-(3-羧基丙酰)恶唑烷酮5d的反应特别不选择性，3-(戊-4-烯酰)和3-(3,4-二甲氧基氢桂皮酰)恶唑烷酮5e和5f被发现是5d的有效合成等价物。这些氰甲基化产物可以通过恶唑烷酮手性辅助剂的碱性水解，并随之对氰基进行氢化，转化为4-氨基丁酸（γ-氨基丁酸，GABA）的2-取代衍生物。

  DOI：

  10.1039/p19960000621
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-(-)-4-甲基-5-苯基-2-恶唑啉酮 、 4-戊烯酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到(4S,5R)-4-Methyl-3-pent-4-enoyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2-substituted 4-aminobutanoic acid (GABA) analogues via cyanomethylation of chiral enolates

  摘要：

  由溴乙腈对源自(4S,5R)-3-酰基-4-甲基-5-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮的钠或锂烯醇盐进行的氰甲基化通常显示出良好的立体选择性；尽管3-(3-羧基丙酰)恶唑烷酮5d的反应特别不选择性，3-(戊-4-烯酰)和3-(3,4-二甲氧基氢桂皮酰)恶唑烷酮5e和5f被发现是5d的有效合成等价物。这些氰甲基化产物可以通过恶唑烷酮手性辅助剂的碱性水解，并随之对氰基进行氢化，转化为4-氨基丁酸（γ-氨基丁酸，GABA）的2-取代衍生物。

  DOI：

  10.1039/p19960000621

文献信息

• Synthesis of β,β-Disubstituted Vinyl Boronates via the Ruthenium-Catalyzed Alder Ene Reaction of Borylated Alkynes and Alkenes
  作者：Eric C. Hansen、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja0424629

  日期：2005.3.1

  Ruthenium-catalyzed Alder ene reactions between borylated alkynes and terminal alkenes give the corresponding β,β-disubstituted vinyl boronates with high selectivity for the branched isomer. The stereochemistry of the vinyl boronate moiety was the result of a formal trans addition of the ene subunit across the alkyne, which is the opposite stereochemical outcome observed for other internal alkynes

  硼化炔烃和末端烯烃之间的钌催化阿尔德烯反应产生相应的 β,β-二取代乙烯基硼酸酯，对支化异构体具有高选择性。乙烯基硼酸酯部分的立体化学是烯亚基在炔烃上正式反式加成的结果，这与其他内部炔烃观察到的立体化学结果相反。
• Regio- and Stereoselective Enyne Cross Metathesis of Silylated Internal Alkynes
  作者：Mansuk Kim、Sangho Park、Sarah V. Maifeld、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja0465909

  日期：2004.8.1

  silylalkynes and various functionalized alkenes catalyzed by Grubbs carbene complex produced, in most cases, single regio- and stereoisomers of the resultant 1,3-dienes. Polar heteroatom substituents at the propargylic site are important for high reactivity and selectivity. An important mechanistic insight regarding the initiation event and the key propagating alkylidene in this reaction was obtained by

  由 Grubbs 卡宾配合物催化的甲硅烷基炔烃和各种官能化烯烃之间的交叉复分解，在大多数情况下产生了所得 1,3-二烯的单一区域异构体和立体异构体。炔丙基位点的极性杂原子取代基对于高反应性和选择性很重要。通过在末端烯烃和具有烯烃系链的甲硅烷基化炔烃之间采用串联交叉复分解闭环复分解，获得了关于该反应中引发事件和关键传播亚烷基的重要机理见解。
• Design and synthesis of constrained epothilone analogs: The efficient synthesis of eleven-membered rings by olefin metathesis
  作者：Jeffrey D. Winkler、Joanne M. Holland、Jiri Kasparec、Paul H. Axelsen

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00301-4

  日期：1999.7

  The efficient synthesis of both left- and right-hand halves of a constrained analog of the anticancer natural product epothilone is described. The eleven-membered rings common to both compounds are prepared by olefin metathesis.

  描述了抗癌天然产物埃博霉素的受约束类似物的左半部分和右半部分的有效合成。两种化合物共有的十一元环是通过烯烃复分解制备的。
• Synthetic studies towards the immunosuppressant FK-506 synthesis of the C10C34 fragment
  作者：Zhaoyin Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92267-6

  日期：1991.1

  The synthesis of the cyclohexyl moiety of FK-506 and its coupling reaction with the C10C26 fragment to provide an advanced synthetic intermediate(C10C34) are described.

  FK-506的环己基部分的合成和与C其偶联反应10 C 26片段以提供中间一个先进的合成（C 10 C 34）中有所描述。
• Enantioselective synthesis of (S)-2-(Aminomethyl)butanedioic acid using chiral β-alanine α-enolate equivalents
  作者：Elena Arvanitis、Majid Motevalli、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00816-7

  日期：1996.6

  (S)-2-(Aminomethyl)butanedioic acid (6) can been synthesised by stereoselective alkylation of the Na enolates of acyloxazolidinones 1a and 1b with methyl bromoacetate, then oxidation of the vinyl or dimethoxyphenyl substituent to a carboxyl group, followed by Curtius rearrangement and deprotection. The absolute configuration of 6 has been correlated with that of (S)-1-phenylethylamine by a combination

  （S）-2-（氨基甲基）丁二酸（6）可通过用溴乙酸甲酯对酰基恶唑烷二酮1a和1b的Na烯酸酯进行立体选择性烷基化，然后将乙烯基或二甲氧基苯基取代基氧化为羧基，然后再进行库尔修斯重排来合成（S）-2-（氨基甲基）丁二酸（6）和脱保护。通过结晶学和化学方法的组合，已经将6的绝对构型与（S）-1-苯基乙胺的绝对构型相关联。