methyl 2-[(1S,2S,4R,7S,9R,10S,12R,14R,16R)-12-(phenylmethoxymethyl)-3,8,11,15,17-pentaoxapentacyclo[10.4.1.02,7.09,16.010,14]heptadecan-4-yl]acetate | 131121-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: methyl 2-[(1S,2S,4R,7S,9R,10S,12R,14R,16R)-12-(phenylmethoxymethyl)-3,8,11,15,17-pentaoxapentacyclo[10.4.1.02,7.09,16.010,14]heptadecan-4-yl]acetate
• CAS: 131121-29-4
• 化学式: C₂₃H₂₈O₈
• 分子量: 432.471
• InChiKey: XIUJFEHAZAYQQN-UXFVRCQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,6R,6aR)-tetrahydro-6-methoxy-2,2-dimethylfuro-[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 在 四氧化锇 、 dihydroquinidine 4-chlorobenzoate 、 triphenylmethyl perchlorate 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 N-甲基吲哚酮 、 Dowex 50W 、 硫酸 、 双氧水 、 sodium methylate 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 、 barium methoxide 、 三甲基苯甲氧基胺 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸甲酯 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 2-[(1S,2S,4R,7S,9R,10S,12R,14R,16R)-12-(phenylmethoxymethyl)-3,8,11,15,17-pentaoxapentacyclo[10.4.1.02,7.09,16.010,14]heptadecan-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  卤虫酮的全合成：从d-核糖的同手性五环C1-C15中间体的对映选择性构建

  摘要：

  D-核糖非对映选择性衍生的同手性无环前体的显着异双环化作用被用于复杂的卤虫酮的多环聚醚C1至C15片段的合成中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97476-8

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C(1)−C(15) Subunit
  作者：Steven D. Burke、Kyung Woon Jung、William T. Lambert、Jeannie R. Phillips、Jason J. Klovning

  DOI：10.1021/jo000140r

  日期：2000.6.1

  A short and efficient synthesis of the C(1)-C(15) subunit of halichondrin B in its natural configuration is described. The polycyclic caged ketal 3, containing nine asymmetric centers, is prepared in 14 steps from alpha-D-glucoheptonic acid gamma-lactone (7). Key steps in the two similar routes described include EtMgBr-promoted pinacol ring expansions of hydroxy mesylates 23 and 34, intramolecular

  简短和有效的合成的halichondrin B的C（1）-C（15）亚单位在其自然配置。包含9个不对称中心的多环笼式缩酮3由α-D-葡庚糖酸γ-内酯（7）分14步制备。所描述的两条相似途径中的关键步骤包括EtMgBr促进的羟基甲磺酸酯23和34的频哪醇环扩展，29和37的分子内迈克尔加成以及涉及原位甲硅烷基醚裂解的一锅HF诱导的4到3的转化，缩醛水解，迈克尔加成和笼状缩酮形成。还描述了在合成序列中一个早和一个晚在C（11）进行甲醇倒置的替代方案。
• A synthesis of the C1–C15 domain of the halichondrins
  作者：Katrina L. Jackson、James A. Henderson、Jonathan C. Morris、Hajime Motoyoshi、Andrew J. Phillips

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.018

  日期：2008.4

  A concise route to the C1-C15 domain of the halichondrins is described. The key reaction is the conversion of a furfuryl alcohol to a pyranone. The stereocenter of this pyranone serves as the starting point for the other eight stereocenters. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total synthesis of halichondrins: Enantioselective construction of a homochiral pentacyclic C1-C15 intermediate from d-ribose
  作者：Arthur J. Cooper、Robert G. Salomon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97476-8

  日期：1990.1

  The remarkable heterobicyclization of a homochiral acyclic precursor, derived diastereoselectively from D-ribose, is exploited in a synthesis of the intricate multicyclic polyether C1 to C15 segment of halichondrins.

  D-核糖非对映选择性衍生的同手性无环前体的显着异双环化作用被用于复杂的卤虫酮的多环聚醚C1至C15片段的合成中。