tert-butyl (E)-3-acetoxy-2-butenoate | 93530-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-acetoxy-2-butenoate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-acetyloxybut-2-enoate
• CAS: 93530-77-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ARLUCHDGOYIPKX-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-acetoxy-2-butenoate 在 Rh on carbon 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到3-乙酰氧基丁酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of diastereomeric 2-deuterio-3-hydroxy butyrate. A general method for hydrogenation of β-acyloxy-α, β-unsaturated crotonates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86736-2
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 0.25h， 以87%的产率得到tert-butyl (E)-3-acetoxy-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  酶混杂作为补救Knoevenagel冷凝常见问题的方法

  摘要：

  提出了一种基于脂肪酶对α，β-烯醇/烯酸酯的串联反应的新方案。为了合成所需产物，开发了基于酶催化水解和从烯醇乙酸酯和醛开始的Knoevenagel反应的串联方法。揭示了反应条件（包括有机溶剂，酶类型和温度）对反应过程的相关影响。结果表明，通过酶促反应确保活性亚甲基化合物从相应的烯醇羧酸盐中的可控释放大大减少了不需要的副产物的形成。此外，通过包括与各种醛前体结合的第二串联化学酶转化来扩展该方案。在仔细优化反应条件后，E / Z选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201901491

文献信息

• Novel Syn Intramolecular Pathway in Base-Catalyzed 1,2-Elimination Reactions of β-Acetoxy Esters
  作者：Jerry R. Mohrig、Hans K. Carlson、Jane M. Coughlin、Gretchen E. Hofmeister、Lea A. McMartin、Elizabeth G. Rowley、Elizabeth E. Trimmer、Andrew J. Wild、Steve C. Schultz

  DOI：10.1021/jo0619027

  日期：2007.2.1

  base-catalyzed 1,2-elimination reactions, we observed a new syn intramolecular pathway in the elimination of acetic acid from β-acetoxy esters and thioesters. 1H and 2H NMR investigation of reactions using stereospecifically labeled tert-butyl (2R*,3R*)-3-acetoxy-2,3-2H2-butanoate (1) and its (2R*,3S*) diastereomer (2) shows that 23 ± 2% syn elimination occurs. The elimination reactions were catalyzed

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1
• Stereochemistry of 1,2-elimination reactions at the E2–E1cB interface—tert-butyl 3-tosyloxybutanoate and its thioester
  作者：Jerry R. Mohrig、David G. Alberg、Craig H. Cartwright、Mary Kay H. Pflum、Jeffrey S. Aldrich、J. Kyle Anderson、Shelby R. Anderson、Ryan L. Fimmen、Amy K. Snover

  DOI：10.1039/b801592a

  日期：——

  stereoselectivity of base-catalyzed 1,2-elimination reactions that produce conjugated carbonyl compounds are scarce in spite of the importance of these reactions in organic and biochemistry. As part of a comprehensive study in this area, we have synthesized stereospecifically-deuterated beta-tosyloxybutanoate esters and thioesters and studied the stereoselectivity of their elimination reactions under non-ion pairing

  尽管这些反应在有机化学和生物化学中非常重要，但有关碱催化的生成1,2-共轭羰基化合物的1,2-消除反应的立体选择性的实验数据仍然很少。作为该领域全面研究的一部分，我们合成了立体定向氘化的β-甲苯磺酰氧基丁酸酯和硫代酯，并研究了它们在非离子配对条件下消除反应的立体选择性。利用（2R *，3R *）和（2R *，3S *）非对映异构体，可以明确地确定先天立体选择性。（1）H和（2）H NMR数据表明，这些底物产生5-6％的syn消除，这是进行E2反应的无环底物的通常量。与先前的建议相反，羰基的活化作用实际上对立体选择性没有影响。消除了β-甲苯磺酰氧基酯和硫代酯的（2R *，3R *）非对映异构体可产生21-25％的（Z）-烯烃，这比使用较差的β-核反应堆观察到的要多得多。相对大量的（Z）-烯烃产物似乎是E2途径的良好标志物，其中的过渡态类似于E1cB，而不是E1cB（irrev）机制。Syn
• Stereospecific synthesis of 2-deuterio-3-hydroxybutanoate esters. Regiochemistry and stereochemistry of homogeneous hydrogenation with Wilkinson's catalyst
  作者：Jerry R. Mohrig、Sandra L. Dabora、Ted F. Foster、Steve C. Schultz

  DOI：10.1021/jo00200a033

  日期：1984.12
• ROZZELL, J. D., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 17, 1767-1770
  作者：ROZZELL, J. D.

  DOI：——

  日期：——
• MOHRIG, J. R.;DABORA, S. L.;FOSTER, T. F.;SCHULZ, S. C., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 26, 5179-5182
  作者：MOHRIG, J. R.、DABORA, S. L.、FOSTER, T. F.、SCHULZ, S. C.

  DOI：——

  日期：——