1-cyclohexyl-2-(2-pyridyl)-5-phenylphosphole | 427898-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-2-(2-pyridyl)-5-phenylphosphole
• 英文别名: 1-cyclohexyl-2-phenyl-5-(2-pyridyl)phosphole
• CAS: 427898-10-0
• 化学式: C₂₅H₂₈NP
• 分子量: 373.478
• InChiKey: FEKHZJFCORNZGL-HHHXNRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-2-(2-pyridyl)-5-phenylphosphole 在 palladium dichloride 、 吡啶 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-[(1S,2S)-2-cyclohexyl-3-phenyl-1,4,5,6-tetrahydroisophosphindol-1-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  基于磷烯环的对映体纯 P,N 螯合物：钯配合物及其在烯丙基取代中的催化应用

  摘要：

  描述了通过 PdII 配合物的非对映异构拆分合成光学纯的 2-吡啶基磷烯配体, 带有相应的外消旋 P,N 配体和 (R)-α-甲基苄胺, 通过分步结晶。进行了包含 2-吡啶基磷烯和相应磷光体配体的钯配合物在溶液中（通过 NMR 光谱）和固态（通过 X 射线衍射）的完整配位研究。这些配体在 Pd 催化的外消旋底物（rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene 和 rac-3-acetoxy-1-cyclohexene）和 (E)-3-acetoxy-1 的烯丙基取代中进行了评估-苯基-1-丙烯。对钯烯丙基中间体进行了建模研究，以证明用 2-吡啶基磷烯配体观察到的不对称诱导是正确的。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejic.200900892
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸肉桂酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1-cyclohexyl-2-(2-pyridyl)-5-phenylphosphole 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (E)-2-(3-phenyl-allyl) malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于磷烯环的对映体纯 P,N 螯合物：钯配合物及其在烯丙基取代中的催化应用

  摘要：

  描述了通过 PdII 配合物的非对映异构拆分合成光学纯的 2-吡啶基磷烯配体, 带有相应的外消旋 P,N 配体和 (R)-α-甲基苄胺, 通过分步结晶。进行了包含 2-吡啶基磷烯和相应磷光体配体的钯配合物在溶液中（通过 NMR 光谱）和固态（通过 X 射线衍射）的完整配位研究。这些配体在 Pd 催化的外消旋底物（rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene 和 rac-3-acetoxy-1-cyclohexene）和 (E)-3-acetoxy-1 的烯丙基取代中进行了评估-苯基-1-丙烯。对钯烯丙基中间体进行了建模研究，以证明用 2-吡啶基磷烯配体观察到的不对称诱导是正确的。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  DOI：

  10.1002/ejic.200900892

文献信息

• Palladium Complexes of a Novel Family of P<i>,</i>N<i>-</i>Chelates, the 2-(2-Pyridyl)phospholes: Synthesis, Structural Characterization, and Catalytic Activity for Olefin/CO Copolymerization
  作者：Mathieu Sauthier、François Leca、Loïc Toupet、Régis Réau

  DOI：10.1021/om011034y

  日期：2002.4.1

  single diastereoisomers. Complexes possessing no pendant pyridyl moiety are air-stable solids that can be isolated in high yield. They are active for the copolymerization of ethylene and CO in CH2Cl2, whereas complex 4a, bearing the 2-(2-pyridyl)phosphole ligand 2a, is reduced quantitatively to give the dinuclear [Pd2(2a)2]2+ complex 6. The catalytic activities obtained with complexes 4b,c and 4b‘,c‘ are

  根据Fagan-Nugent路线制备了在磷原子上带有苯基或环己基取代基和在C 5原子上带有2-吡啶基，苯基或2-噻吩基的2-（2-吡啶基）磷脂。它们与（COD）PdClCH反应3，从而产生稳定的复合物3A - ç和图3a “ - ç ”作为优异的产率单一非对映体。对具有1-苯基-2-（2-吡啶基）磷脂配体的配合物3b进行的X射线衍射研究揭示了磷原子和甲基的顺式构型。由于1,4-P，N螯合骨架的刚性，配位P原子的几何结构高度扭曲。配合物3a，具有2,5-双（2-吡啶基）磷脂配体的α '表现出通量行为。NMR研究表明，侧基和配位的吡啶基之间存在分子内交换，表明2-（2-吡啶基）磷脂可作为半不稳定配体发挥作用。的配合物治疗3A - ç和图3a ' - c ^ '与1个当量的AgSbF 6在CH 3 CN，得到相应的阳离子衍生物4A - ç和图4a “ - Ç作为单一非对映异构体。不具有吡啶基侧基
• A New Family of P,N Chelates:  Stereoselective Synthesis of 2-Pyridyl-2-phospholenes in the Coordination Sphere of Palladium(II) Complexes
  作者：François Leca、Christophe Lescop、Loïc Toupet、Régis Réau

  DOI：10.1021/om049510i

  日期：2004.12.1

  The synthesis of Pd(II) complexes 2a,c‘, bearing 2-(2-pyridyl)phosphole ligands which act as P,N chelates, is described. Ligands featuring a pendant pyridyl group spontaneously evolve to the corresponding 2-pyridyl-2-phospholene derivatives in the coordination sphere of Pd(II). This isomerization is a stereoselective process, the stereochemistry of the resulting derivatives 3a,a‘ being established

  PD的合成（II）络合物2a中，Ç ' ，轴承2-（2-吡啶基）磷杂环配位体，其充当P，N螯合物，进行说明。具有侧基吡啶基的配体在Pd（II）的配位范围内自发演变为相应的2-吡啶基-2-膦烯衍生物。该异构化是立体选择过程，即所得衍生物3a，a的立体化学。由X射线衍射研究确定。缺少侧基吡啶基的配体的异构化是通过向反应介质中添加吡啶来完成的。对于具有不同取代模式的配体，在非常温和的条件下可获得高收率。多核NMR光谱数据和X射线衍射研究表明，在这些新的反应条件下，该过程的立体选择性得以保留。游离的2-（2-吡啶基）磷脂即使在吡啶存在下的高温下也不会发生转化。DFT计算证实，要使这种异构化在热力学上可行，必须与Pd（II）中心配合。异构化也已经用Pt（II）前体证明，但是用CuCl，CuCl 2和ZnCl 2失败。。通过使配合物3a，c '与dppe反应获得游离的2-吡啶基-2-膦4a，c ' 。
• Ethylene dimerization into 1-butene using 2-pyridylphosphole nickel catalysts
  作者：R DESOUZA

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.05.008

  日期：2004.8

  2-(2-Pyridyl)phospholes have been evaluated as ligands for the nickel-catalyzed oligomerization of ethylene. Under mild homogeneous reaction conditions, high catalytic activities (> 15 cycles per second) were recorded. The selectivity depends on the ethylene pressure. At 41 bar, high C-4 fraction contents (until 97%) and high 1-butene selectivities (80% of the C4 fraction) were reached. This behavior is interpreted as a consequence of the steric hindrance of the intermediate cationic 2-pyridylphosphole nickel hydrides. (C) 2004 Elsevier Inc. All rights reserved.