4-((pyridin-2-ylmethyl)amino)pent-3-en-2-one | 960606-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-((pyridin-2-ylmethyl)amino)pent-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(Pyridin-2-ylmethylamino)pent-3-en-2-one；4-(pyridin-2-ylmethylamino)pent-3-en-2-one
• CAS: 960606-56-8
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O
• mdl: MFCD20542332
• 分子量: 190.245
• InChiKey: UPSXOFRWGCACKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 4-((pyridin-2-ylmethyl)amino)pent-3-en-2-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌螯合的2-吡啶酚胺的多种功能化：氧合，脱氢，环化和N-脱烷基。

  摘要：

  金属配位的2-吡啶甲基胺（PA）衍生物在碱性条件下与金属前体[RuII（Cl）（H）（CO）（PPh3）3]反应时，已引入“化学无毒”。实际上，这是根据PA主链上的胺氮（Namine）和亚甲基中心（Cα）的微调而容易形成的金属化酰胺，亚胺，环环吡咯和N-脱烷基同类物。当PA的N胺取代基从芳基转变为亲电的戊-3-烯-2-酮部分时，它会在1中生成氧化的L1'，并在4生成环化的L4'。另一方面，将取代基置于PA的Cα位置会改变其反应性，从而导致脱氢（2/3）或N-脱烷基化（6）过程。金属化的PA的发散反应性分布被认为是通过常见的双阴离子中间体进行的。此外，在存在外部亲电试剂例如苄基溴或亚甲基碘的情况下，已经举例说明了配位PA的CH键官能化与配体交换过程的竞争情况。结合过渡态（TS）理论，通过它们的晶体结构和光谱特征解决了产物形成的验证以及对反应路径的阐明。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03065
• 作为产物：
  描述：

  2-氨甲基吡啶 、 乙酰丙酮 在 [Cp(2-(n-propyl)imidazo[1,5-a]pyridin-3-ylidene)Fe(CO)2]BF₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以89%的产率得到4-((pyridin-2-ylmethyl)amino)pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  熔融双环咪唑并[1,5-a]吡啶衍生的N-杂环卡宾铁络合物催化1,3-二羰基化合物与脂肪族和芳香族胺合成β-烯胺

  摘要：

  一系列的Fe-NHC络合物（1 - 2）ç稠合的双环咪唑并[1,5-的一个]吡啶的类型的框架[CpFe的量（2-R -咪唑并[1,5-一个]吡啶-3-亚基）（CO）2 ] BF 4 {R =异亚丙基丙酮（1C），ñ PR（图2c）}成功地进行了β烯氨基酮（合成3 - 10）和（17 - 27）和β-烯酯（11 – 16）和（28 – 36）在光照射下通过无环和环状1,3-二羰基化合物与各种脂肪族和芳香族胺的缩合而形成。相当显著，类型[CpFe的量（NHC）（acac）]的（的催化相关衬底加合物种类2E）和式[CpFe的量（NHC）（β的乘积加合物种类-烯胺酮）]（2F所述的Fe的）已通过质谱研究检测到NHC前催化剂（2c）。[CpFe（2-R-咪唑并[1,5- a ]吡啶-3-亚基）（CO）2 ] BF 4 {R =均三（1c），n Pr（2c）}络合物是从它们各自的N-杂环卡宾前体，即2-R-咪唑并[1

  DOI：

  10.1002/ejic.201800906

文献信息

• A closer look at ε-caprolactone polymerization catalyzed by alkyl aluminum complexes: the effect of induction period on overall catalytic activity
  作者：Hsi-Ching Tseng、Michael Y. Chiang、Wei-Yi Lu、Yen-Jen Chen、Cheng-Jie Lian、Yu-Hsieh Chen、Hsin-Yi Tsai、Yi-Chun Lai、Hsuan-Ying Chen

  DOI：10.1039/c5dt01563d

  日期：——

  Al complexes bearing ketimine ligands was investigated. The catalytic results indicated complexes with more steric hindrance with an electron-withdrawing group on the ligands, or the fact that less chelating ligands demonstrated greater propagation activity. The opposite trend for these structural effects was observed on the measurement of induction periods. These features on ligands of aluminum complexes

  先前对使用结构相关的铝配合物作为前催化剂的ε-己内酯的开环聚合的研究表明，总转化时间的趋势不一致。我们建议应考虑将Al络合物转化为真正的催化物质Al醇盐的诱导期，因为总转化时间包括诱导期和聚合物扩散时间。在此，研究了一系列带有酮亚胺配体的Al配合物的聚合速率。催化结果表明与配体上的吸电子基团具有更大空间位阻的配合物，或螯合配体较少的事实表明具有更大的传播活性。在诱导期的测量中观察到这些结构效应的相反趋势。铝配合物配体上的这些特征有助于促进向烷氧基铝的转化过程。总体催化性能应同时考虑诱导期和传播​​时间。
• Synthesis, characterization, and catalytic activity of sodium ketminiate complexes toward the ring-opening polymerization of <scp>l</scp>-lactide
  作者：Wan-Jung Chuang、Yen-Tzu Huang、Yu-Hsieh Chen、Yu-Shan Lin、Wei-Yi Lu、Yi-Chun Lai、Michael Y. Chiang、Sodio C. N. Hsu、Hsuan-Ying Chen

  DOI：10.1039/c6ra00373g

  日期：——

  Studies of the ring-opening polymerization of L-lactide (LA) using Na complexes with Schiff base ligands as catalysts have revealed high catalytic activity but poor controllability of the polymer molecular weight. In this study, Na complexes bearing ketiminate ligands instead of Schiff base ligands were synthesized and their application in LA polymerization was tested. The polymerization results revealed

  使用具有Schiff碱配体的Na络合物作为催化剂对L-丙交酯（LA）进行开环聚合反应的研究表明，该催化剂具有较高的催化活性，但聚合物分子量的可控性较差。在这项研究中，合成了带有酮化配体而不是席夫碱配体的Na配合物，并测试了它们在LA聚合反应中的应用。聚合结果表明，具有酮化配体的Na配合物的催化活性高于具有席夫碱配体的Na配合物，但是聚合物分子量的可控性差仍然是一个缺点。但是，可通过在聚合体系中于0°C下使用高浓度的引发剂1分钟来改善较差的可控制性。大号PY-Na揭示了优异的聚合物分子量可控性，取决于[LA] / [引发剂]的比例（数均摩尔数从4500到35000），且多分散指数在1.29到1.35之间。
• Iron(<scp>ii</scp>) β-ketiminate complexes as mediators of controlled radical polymerisation
  作者：Benjamin R. M. Lake、Michael P. Shaver

  DOI：10.1039/c6dt01208f

  日期：——

  β-ketiminate ligands were synthesised via condensation reactions, and complexed with iron(II) using [Fe(N(SiMe3)2)2THF]. The complexation reactions proceeded in high yields to generate novel, monomeric, tetracoordinate iron(II) complexes, each bearing a bis(trimethylsilyl)amide ligand, as confirmed by X-ray crystallography. These complexes were amenable to further reaction (protonolysis) with alcohols and

  通过缩合反应合成了一系列三齿，ONO和ONN螯合的β-酮化配体，并使用[Fe（N（SiMe 3）2）2 THF]与铁（II）络合。络合反应以高收率进行，生成了新颖的单体四配位铁（II）配合物，每个都带有双（三甲基甲硅烷基）酰胺配体，经X射线晶体学证实。这些配合物适合与醇和酚进一步反应（质子分解），生成固态的二聚体的含醇盐/酚盐的配合物。筛选出所有合成的配合物，作为在原子转移自由基聚合（ATRP）和有机金属介导的自由基聚合（OMRP）条件下，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的受控自由基聚合（CRP）的潜在介质。尽管在此处使用的条件下所有络合物都是相对较差的ATRP介体，但无论单体选择如何，分散性如何（Đ）在OMRP条件下，苯乙烯的聚合反应低至1.58，甲基丙烯酸甲酯的聚合反应低至1.23。甲基丙烯酸酯聚合的更好性能表明在这些体系中形成了更强的金属-碳键。特别地，使用被N，N-二甲基乙烯侧链臂和2，6-
• A Ferromagnetic Interaction between Cu²⁺ Centers through a [CrO₄]^2- Bridge:  Crystal Structures and Magnetic Properties of [{Cu(acpa)}₂(μ-MO₄)] (M = Cr, Mo) (Hacpa = <i>N</i>-(1-Acetyl-2-propyridene)(2-pyridylmethyl)amine)
  作者：Hiroki Oshio、Toshihiko Kikuchi、Tasuku Ito

  DOI：10.1021/ic960204+

  日期：1996.1.1

  propagated through the [CrO(4)](2)(-) bridge and the coupling constant (2J) was evaluated to be 14.6(1) cm(-)(1) (H = -2JS(1).S(2)). In 2, two copper(II) ions bridged by [MoO(4)](2)(-) anion are antiferromagnetically coupled with the 2J value of -5.1(4) cm(-)(1). The ferromagnetic interaction in 1 is explained by means of the orbital topology of frontier orbitals. Crystal data: 1, monoclinic, space group

  [Cu（acpa）]（+）与[MO（4）]（2）（-）（Hacpa = N-（1-乙酰-2-丙烯基）（2-吡啶基甲基）胺和M = Cr的反应Mo）在水-甲醇或水-乙腈溶液中提供具有金属酸盐桥的双核铜（II）配合物，[Cu（acpa）}（2）（＆mgr; -CrO（4））]。4CH（3）OH.4H （2）O（1）和[Cu（acpa）}（2）（＆mgr; -MoO（4））]。4H（2）O（2）。已经研究了晶体结构和磁性。配合物1和2是同构的，结构由离散的二聚体组成，其中两个铜（II）离子被[MO（4）]（2）（-）阴离子桥接。铜（II）离子的配位几何结构为正方形平面，带有来自acpa的N（2）O螯合基团和来自[MO（4）]（2）（-）的氧原子。1的磁化率测量表明，铜离子（II）之间的铁磁相互作用通过[CrO（4）]（2）（-）桥传播，耦合常数（2J）评估为14.6（1）cm（ -）（1）（H
• Redox Induced Tunable Functionalization of Picolylamines on Selective Ru‐Platform
  作者：Aditi Singh、Sanchaita Dey、Sanjib Panda、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1002/ejic.202000918

  日期：2021.2.5

  position of picolyl fragment (−CH2−NH−→−CO−NH−), (ii) dehydrogenation of phenyl substituted Cα (−CH−NH−→−C=N−) and (iii) C−N bond cleavage of the picolinoyl moiety to yield picolinate (−CO−N−−→−CO−O−). Besides structural, spectroscopic (mass, 1H/13C−NMR, EPR, UV‐vis.) and electrochemical authentication of the products, correlation of the reactivity pattern was addressed via transition state (TS) calculations

  氧化还原诱导的以配体为中心的反应性近来已引起广泛关注。在这种情况下，本文描述了在选择性Ru（acac）2 }金属平台上结构坚固的甲基吡啶胺衍生物（HL）的分子间氧合，脱氢和C-N键裂解过程，该平台包含富电子的acac（=乙酰丙酮）共配体。Ru（acac）2 }配位的β-酮亚胺基嵌入的甲基吡啶胺在基本条件下的多种功能化包括（i）甲基吡啶片段（-CH 2 -NH-→-CO-NH-）的亚甲基（Cα）位置的氧合， （ⅱ）苯基的脱氢取代的C α（-CH-NH-→-C = N-）和（iii）的皮考啉部分与产量吡啶甲酸C-N键的断裂（-CO-N - - →-CO-O -）。除了产品的结构，光谱学（质量，1 H / 13 C-NMR，EPR，UV可见）和电化学鉴定外，还通过过渡态（TS）计算解决了反应模式的相关性。理论结果支持考虑使用常见的双阴离子中间体来解决上述反应性。从Ru（Cl）（H）（CO）（PPh