(2S,3R,4S)-5-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal | 444109-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-5-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
• 英文别名: (2R,3S,4S)-5-benzyloxy-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethylpentanal；(2R,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanal
• CAS: 444109-42-6
• 化学式: C₂₀H₃₄O₃Si
• 分子量: 350.574
• InChiKey: AEEPIQVHLBMFBQ-JENIJYKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-5-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal 在 platinum(IV) oxide 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 107.83h， 生成 (R)-methyl 2-[(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[(S)-1-oxopropan-2-yl]tetrahydro-2H-pyran-2-yl]butanoate
  参考文献：
  名称：

  盐霉素西半球的立体选择性合成。

  摘要：

  [结构：见文字]。已经设计了基于收敛和基于模块的盐霉素的西半球（C1-C17片段）不对称合成策略。这种新的合成方法依赖于高度立体选择性的C-糖基化和羟醛工艺。

  DOI：

  10.1021/ol052900w
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2S,3R,4S)-5-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Callipeltin A的合成研究：（2 R，3 R，4 S）-3-羟基-2,4,6-三甲基庚酸的立体选择性合成

  摘要：

  一种有效的且高度立体控制的合成方法是，将被保护的（2 R，3 R，4 S）-3-羟基-2,4,6-三甲基庚酸（β-羟酸单元酰化Callipeltin A的N-末端）进行合成。从（2S）-2-甲基-3-羟基丙酸甲酯开始设计。NMR数据与从卡培特丁A的酸水解产物获得的相应片段的比较表明，应修改上述片段的立体结构。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00178-7

文献信息

• Odoamide, a cytotoxic cyclodepsipeptide from the marine cyanobacterium Okeania sp.
  作者：Kosuke Sueyoshi、Masato Kaneda、Shinpei Sumimoto、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Kiyotake Suenaga、Toshiaki Teruya

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.031

  日期：2016.9

  The bioassay-guided fractionation of the Okinawan marine cyanobacterium Okeania sp. led to the isolation of the 26-membered cyclodepsipeptide odoamide (1). The gross structure of 1 was determined by 1D and 2D NMR analyses, whereas its absolute stereochemistry was determined using a variety of different methods, including synthesis and chemical degradation followed by chiral HPLC analysis. Notably,

  冲绳海洋蓝藻Okeania sp。的生物测定指导分馏。导致分离出26元的环二肽肽odamide（1）。的总体结构1是由一维测定和二维NMR分析，而是使用各种不同的方法，包括合成和化学降解，然后通过手性HPLC分析测定其绝对立体化学。值得注意的是，odoamide（1）对HeLa S3人宫颈癌细胞具有强大的细胞毒性，IC 50值为26.3 nM。
• Total Synthesis of Emericellamide A: A Secondary Metabolite of Marine Cyclic Depsipeptide with Antimicrobial Properties
  作者：Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin、Jing-Yi Ma、Long-Fei Xu、Wen-Feng Huang

  DOI：10.1055/s-0029-1217158

  日期：——

  Emericellamide A is a secondary metabolite of marine cyclic depsipeptide from the co-culture of the marine-derived fungus Emericella sp. and actinomycete Salinispora arenicola. A general method for the total synthesis of emericellamide A is depicted in this report.

  Emericellaamide A 是海洋源性真菌 Emericella sp. 共培养的海洋环缩肽的次级代谢产物。和放线菌 Salinispora arenicola。本报告描述了全合成 emericellaamide A 的一般方法。
• Crotylsilane Reagents in the Synthesis of Complex Polyketide Natural Products:  Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja043168j

  日期：2005.4.1

  convergent stereocontrolled synthesis of (+)-discodermolide has been achieved with 2.1% overall yield (27 steps longest linear sequence). The absolute stereochemistry of the C1-C6 (12), C7-C14 (13), and C15-C24 (11) subunits was introduced using asymmetric crotylation methodology. Key elements of the synthesis include the use of hydrozirconation-cross-coupling methodology for the construction of C13-C14

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。
• Studies Directed toward the Total Synthesis of Discodermolide:  Asymmetric Synthesis of the C1−C14 Fragment
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol026139r

  日期：2002.7.1

  [structure: see text] A convergent and stereoselective assembly of the C1-C14 subunit of marine natural product (+)-discodermolide has been completed. The approach employs chiral allylsilane bond construction methodology to establish four of the eight stereogenic centers. Key fragment coupling is achieved via an efficient stereoselective acetate aldol reaction between C1-C6 and C7-C14 subunits.

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。
• Asymmetric synthesis of emericellamide B
  作者：Rong-Guo Ren、Jing-Yi Ma、Zhuo-Ya Mao、Yi-Wen Liu、Bang-Guo Wei

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.07.023

  日期：2015.10

  Asymmetric total synthesis of emericellamide B (9.4%, 17 longest linear steps) is detailed in this report. In this synthetic route, the highly methylated (2R,3R,4S,6S)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyldodecanoic acid (HTMD) unit was effectively prepared through the asymmetric methylation, Wittig and Horner-Wadsworth-Emmons reaction. Moreover, pentafluorophenyl diphenylphophinate (FDPP) proved to be an effective condensation reagent for the macrolactamization between C14 and C18. (C) 2015 Chinese Chemical Society and Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences. Published by Elsevier B.V. All rights reserved.