spiro[2,3-dihydro-8-methoxy-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohex-2'-ene]-2,4' dione | 149171-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: spiro[2,3-dihydro-8-methoxy-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohex-2'-ene]-2,4' dione
• 英文别名: spiro<2,3-dihydro-8-methoxy-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohex-2'-ene>-2,4'-dione；8-methoxyspiro[chroman-4,1'-cyclohex[2']ene]-2,4'-dione；8-methoxy-3,4,4a,8a-tetrahydrospirochromen-2-one-[4,4']-cyclohex-2'-en-1'-one；8-methoxyspiro[3H-chromene-4,4'-cyclohex-2-ene]-1',2-dione
• CAS: 149171-93-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: DFSNTAJDVXGILO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[2,3-dihydro-8-methoxy-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohex-2'-ene]-2,4' dione 在 aluminum oxide 、 苯亚硒酸酐 、 silica gel 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到8-methoxyspiro[chroman-4,1'-cyclohexa[2',5']diene]-2,4'-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of galanthamine, analogues and derivatives thereof

  摘要：

  本发明涉及一种合成加兰他明及其衍生物和类似物的方法，其化学式为（1），其中R1为氢原子，R2为羟基，R1和R2组成=0，R3、R4和R5独立地为氢原子、羟基或（C1-C2）烷氧基，R6-11为（C1-C12）烷基、（CH2）nNR7R8或—（CH2）nN′R7R8R9，其中n为1到12，Z为两个氢原子或一个氧原子，X为氧、硫或氮原子，或—SO、—SO2或—NR6基团，其中R6如上所定义或为氨基保护基团。

  公开号：

  US20050065338A1
• 作为产物：
  描述：

  (2-Iodo-6-methoxyphenyl) 2-(4-oxocyclohexen-1-yl)acetate 在 [Pd(OAc)₂(dppe)] 1,2,6,6-pentamethylpiperidine 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以50%的产率得到spiro[2,3-dihydro-8-methoxy-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohex-2'-ene]-2,4' dione
  参考文献：
  名称：

  A formal synthesis of (±) lycoramine via an intramolecular Heck reaction

  摘要：

  The first use of an intramolecular Heck reaction for the construction of the quaternary centre of a galanthamine-like Amaryllidaceae alkaloid is described. The use of the acetate anion is shown as an activating factor in the 6-exo cyclisation of 5. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01989-9

文献信息

• Total synthesis of galanthamine, analogues and derivatives thereof
  申请人：Thal Claude

  公开号：US20050065338A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  The invention relates to a method for the synthesis of galanthamine, the derivatives and analogues thereof of formula (1) where R 1 =a hydrogen atom. R 2 =a hydroxy group, R 1 and R 2 together form =0, R 3 , R 4 , and R 5 independently=a hydrogen atom, a hydroxy group or a (C 1 -C 2 ) alkoxy group, R 6 -11 , (C 1 -C 12 ) alkyl, (CH 2 ) n NR 7 R 8 , or —(CH 2 ) n N′R 7 R 8 R 9 where n−1 to 12 Z=two hydrogen atoms, or an oxygen atom and X=an oxygen, sulphur or nitrogen atom, or a —SO, —SO 2 , or —NR 6 group where R 6 is as defined above or is an amine protecting group.

  本发明涉及一种合成加兰他明及其衍生物和类似物的方法，其化学式为（1），其中R1为氢原子，R2为羟基，R1和R2组成=0，R3、R4和R5独立地为氢原子、羟基或（C1-C2）烷氧基，R6-11为（C1-C12）烷基、（CH2）nNR7R8或—（CH2）nN′R7R8R9，其中n为1到12，Z为两个氢原子或一个氧原子，X为氧、硫或氮原子，或—SO、—SO2或—NR6基团，其中R6如上所定义或为氨基保护基团。
• Synthetic approaches toward spiro[2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohexan]-2-one derivatives via radical reactions: total synthesis of (.+-.)-lycoramine
  作者：Miyuki Ishizaki、Kunihiko Ozaki、Akira Kanematsu、Takeshi Isoda、Osamu Hoshino

  DOI：10.1021/jo00067a019

  日期：1993.7

  Syntheses of spiro[2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohexan]-2-one derivatives by reaction sequences including a radical reaction and a total synthesis of (+/-)-lycoramine (2) are described. Radical reactions (Bu3SnH,AIBN) of 1-[(1'-cyclohexenylmethyl)oxy]-2-halobenzenes 23b-d in boiling benzene gave the corresponding spiro[2,3-dihydrobenzofuran-3,1'-cyclohexanes] 26a,b in good yields, whereas the reaction of 1-(1'-cyclohexenylethoxy)-2-bromobenzene (25) under similar conditions afforded a mixture of spiro[2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohexane] 27 and benzoxepin 28. Furthermore, the radical reaction of ethyl 2-[(2'-bromoaryl)oxy]-1-cyclohexenylacetate 37a produced ethyl 2-spiro[2,3-dihydrobenzofuran-3,1'-cyclohexane]carboxylate 38 in good yield. Compound 38 was converted to spiro[2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohexane]-2,4'-dione 40 by treatment With SmI2 and then with 3 N HCl. Spiro[2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4,1'-cyclohexane]-2,4'-dione 40 was transformed to (+/-)-lycoramine (2) in four steps and 43% overall yield.
• An Efficient Total Synthesis of (±)-Galanthamine
  作者：Catherine Guillou、Jean-Luc Beunard、Emmanuel Gras、Claude Thal

  DOI：10.1002/1521-3773(20011217)40:24<4745::aid-anie4745>3.0.co;2-5

  日期：2001.12.17
• USRE41366E1
  申请人：——

  公开号：USRE41366E1

  公开（公告）日：2010-06-01
• Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Codeine
  作者：Marie Varin、Elvina Barré、Bogdan Iorga、Catherine Guillou

  DOI：10.1002/chem.200800744

  日期：2008.7.28