ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate | 147849-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate
• 英文别名: Hexanoic acid, 3-hydroxy-5-methyl-2-methylene-, ethyl ester
• CAS: 147849-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: UTSHPRHFOZZPRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 triethyl 2-isopropylcyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  发散胺催化的[4 + 2]森田-贝利斯-希尔曼烯丙基乙酸酯与缺电子的烯烃的环化

  摘要：

  已开发出一种胺催化的Morita-Baylis-Hillman烯丙基乙酸2与电子缺陷的烯或二氮烯环化的[4 + 2]环，可高效合成高度官能化的环己烯，四氢哒嗪和重要的螺环。该反应揭示了在Lewis碱催化的环化反应中被大量研究的烯丙基化合物2作为C 4合成子的新反应模式，并且还展示了叔胺和膦之间的发散催化作用。

  DOI：

  10.1021/ol2032569
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基化合物和2-取代的1,1-二氰基烯烃通过碳-碳-叶立德催化反应的高度区域选择性和立体选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  开发了一种高度区域选择性和立体选择性膦催化的烯丙基化合物与2-取代的1,1-二氰基烯烃通过催化磷内酯反应的[3 + 2]环化反应。与没有2-取代基的活化烯烃的反应或使用烯丙酸酯作为C3组分的反应相比，该反应具有总的逆向区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.115

文献信息

• α-Methylene-β-trichloroacetylamino Alkanoates from Trichloroacetimidates of the Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mario Orena、Roberta Galeazzi、Gianluca Martelli、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1055/s-2004-831235

  日期：——

  The Baylis-Hillman adducts 1 were treated with a large amount of CCl3CN in the presence of DBU without solvent to give in good yield the corresponding trichloroacetimidates 5 which by thermal [3.3]sigmatropic rearrangement were converted into the corresponding (E)-2-trichloroacetylaminomethyl-2-propenoates 6, exclusively. On the contrary, when compounds 5 were treated with a catalytic amount of DABCO in dichloromethane, 2-methylene-3-trichloroacetylamino esters 7 were obtained in good yield. Both 5a and 7a underwent iodocyclization, to give a cyclic intermediate precursor of a polyfunctionalized sequence, and the differences in stereoselectivity were in agreement with computational results.

  Baylis-Hillman加合物1在无溶剂条件下，与大量CCl3CN和DBU反应，以良好产率得到了相应的三氯乙酰亚胺酸酯5，后者通过热[3.3]σ键迁移重排反应，专一性地转化为相应的(E)-2-三氯乙酰胺甲基-2-丙烯酸酯6。相反，当化合物5在二氯甲烷中与少量DABCO反应时，以良好产率得到了2-亚甲基-3-三氯乙酰胺基酯7。无论是5a还是7a，都发生了碘环化反应，得到了多官能团化序列的环状中间体前驱体，其立体选择性的差异与计算结果相符。
• A highly regio- and stereo-selective [3+2] annulation of allylic compounds and 2-substituted 1,1-dicyanoalkenes through a catalytic carbon–phosphorus ylide reaction
  作者：Jianqing Feng、Xiyan Lu、Aidi Kong、Xiuling Han

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.115

  日期：2007.6

  A highly regio- and stereo-selective phosphine-catalyzed [3+2] annulation reaction between allylic compounds and 2-substituted 1,1-dicyanoalkenes through a catalytic phosphorus ylide reaction was developed. This reaction has the total reversed regioselectivity compared to that of the reactions of activated alkenes without the 2-substituents or reactions using the allenoates as the C3 component.

  开发了一种高度区域选择性和立体选择性膦催化的烯丙基化合物与2-取代的1,1-二氰基烯烃通过催化磷内酯反应的[3 + 2]环化反应。与没有2-取代基的活化烯烃的反应或使用烯丙酸酯作为C3组分的反应相比，该反应具有总的逆向区域选择性。
• Stereocontrolled (Me₃Si)₃SiH-Mediated Radical and Ionic Hydride Transfer in Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted THF
  作者：Simon Grélaud、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00303

  日期：2016.4.1

  stereoselectively through a two-step process involving the addition of an acyl radical to a β-silyloxy acrylic ester followed by an acid-catalyzed desilylation–ketalization sequence and a final oxocarbenium reduction step. High levels of 1,2- and 1,3-stereocontrol were attained when (Me3Si)3SiH was used as a radical followed by a ionic hydrogen transfer agent.

  2,3,5-三取代的四氢呋喃是通过两步过程立体选择性地制备的，该过程包括向β-甲硅烷氧基丙烯酸酯中添加酰基，然后进行酸催化的甲硅烷基化-缩酮化序列和最后的氧碳鎓还原步骤。当使用（Me 3 Si）3 SiH作为自由基，随后使用离子氢转移剂作为自由基时，可以实现高水平的1,2-和1,3-立体控制。
• Organophotoredox-Catalyzed Arylation and Aryl Sulfonylation of Morita–Baylis–Hillman Acetates with Diaryliodonium Reagents
  作者：Sudip Senapati、Sushanta Kumar Parida、Sayali Sunil Karandikar、Sandip Murarka

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03146

  日期：2023.11.3

  organophotoredox-catalyzed stereoselective allylic arylation of MBH acetates with a palette of diaryliodonium triflates (DAIRs) to provide the corresponding trisubstituted alkenes in moderate to good yields. The method could be extended to three-component coupling involving 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) adduct (DABSO) as a sulfur dioxide surrogate for the synthesis of biologically relevant

  我们报道了一种有机光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯与二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐 (DAIR) 的立体选择性烯丙基芳基化反应，以中等至良好的产率提供相应的三取代烯烃。该方法可以扩展到三组分偶联，涉及 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）加合物（DABSO）作为二氧化硫替代物，用于合成生物学相关的烯丙基砜。这两个反应都是在温和的条件下进行的，具有广泛的范围、稳健性和明显的官能团耐受性。
• VITAMIN D3 LACTONE DERIVATIVE
  申请人：Teijin Pharma Limited

  公开号：EP1589009B1

  公开（公告）日：2014-10-08