ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate | 147849-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate
• 英文别名: Hexanoic acid, 3-hydroxy-5-methyl-2-methylene-, ethyl ester
• CAS: 147849-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: UTSHPRHFOZZPRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 triethyl 2-isopropylcyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  发散胺催化的[4 + 2]森田-贝利斯-希尔曼烯丙基乙酸酯与缺电子的烯烃的环化

  摘要：

  已开发出一种胺催化的Morita-Baylis-Hillman烯丙基乙酸2与电子缺陷的烯或二氮烯环化的[4 + 2]环，可高效合成高度官能化的环己烯，四氢哒嗪和重要的螺环。该反应揭示了在Lewis碱催化的环化反应中被大量研究的烯丙基化合物2作为C 4合成子的新反应模式，并且还展示了叔胺和膦之间的发散催化作用。

  DOI：

  10.1021/ol2032569
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 ethyl 3-hydroxy-5-methyl-2-methylidenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基化合物和2-取代的1,1-二氰基烯烃通过碳-碳-叶立德催化反应的高度区域选择性和立体选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  开发了一种高度区域选择性和立体选择性膦催化的烯丙基化合物与2-取代的1,1-二氰基烯烃通过催化磷内酯反应的[3 + 2]环化反应。与没有2-取代基的活化烯烃的反应或使用烯丙酸酯作为C3组分的反应相比，该反应具有总的逆向区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.115

文献信息

• Probing the Mechanism of Allylic Substitution of Morita–Baylis–Hillman Acetates (MBHAs) by using the Silyl Phosphonite Paradigm: Scope and Applications of a Versatile Transformation
  作者：Maria Kalyva、Alexandros L. Zografos、Era Kapourani、Evaggelos Giambazolias、Laurent Devel、Athanasios Papakyriakou、Vincent Dive、Yannis G. Lazarou、Dimitris Georgiadis

  DOI：10.1002/chem.201405626

  日期：2015.2.16

  using 31P NMR spectroscopy revealed unexpected reactivity differences between ester and nitrile derivatives. These kinetic profiles and DFT calculations support a mechanistic scenario in which observed differences can be explained from the “lateness” of transition states. In addition, we provide experimental evidence suggesting that enolates due to initial P‐Michael addition are not formed. Based on

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。
• α-Methylene-β-trichloroacetylamino Alkanoates from Trichloroacetimidates of the Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mario Orena、Roberta Galeazzi、Gianluca Martelli、Samuele Rinaldi

  DOI：10.1055/s-2004-831235

  日期：——

  The Baylis-Hillman adducts 1 were treated with a large amount of CCl3CN in the presence of DBU without solvent to give in good yield the corresponding trichloroacetimidates 5 which by thermal [3.3]sigmatropic rearrangement were converted into the corresponding (E)-2-trichloroacetylaminomethyl-2-propenoates 6, exclusively. On the contrary, when compounds 5 were treated with a catalytic amount of DABCO in dichloromethane, 2-methylene-3-trichloroacetylamino esters 7 were obtained in good yield. Both 5a and 7a underwent iodocyclization, to give a cyclic intermediate precursor of a polyfunctionalized sequence, and the differences in stereoselectivity were in agreement with computational results.

  Baylis-Hillman加合物1在无溶剂条件下，与大量CCl3CN和DBU反应，以良好产率得到了相应的三氯乙酰亚胺酸酯5，后者通过热[3.3]σ键迁移重排反应，专一性地转化为相应的(E)-2-三氯乙酰胺甲基-2-丙烯酸酯6。相反，当化合物5在二氯甲烷中与少量DABCO反应时，以良好产率得到了2-亚甲基-3-三氯乙酰胺基酯7。无论是5a还是7a，都发生了碘环化反应，得到了多官能团化序列的环状中间体前驱体，其立体选择性的差异与计算结果相符。
• Stereocontrolled (Me₃Si)₃SiH-Mediated Radical and Ionic Hydride Transfer in Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted THF
  作者：Simon Grélaud、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00303

  日期：2016.4.1

  stereoselectively through a two-step process involving the addition of an acyl radical to a β-silyloxy acrylic ester followed by an acid-catalyzed desilylation–ketalization sequence and a final oxocarbenium reduction step. High levels of 1,2- and 1,3-stereocontrol were attained when (Me3Si)3SiH was used as a radical followed by a ionic hydrogen transfer agent.

  2,3,5-三取代的四氢呋喃是通过两步过程立体选择性地制备的，该过程包括向β-甲硅烷氧基丙烯酸酯中添加酰基，然后进行酸催化的甲硅烷基化-缩酮化序列和最后的氧碳鎓还原步骤。当使用（Me 3 Si）3 SiH作为自由基，随后使用离子氢转移剂作为自由基时，可以实现高水平的1,2-和1,3-立体控制。
• Organophotoredox-Catalyzed Arylation and Aryl Sulfonylation of Morita–Baylis–Hillman Acetates with Diaryliodonium Reagents
  作者：Sudip Senapati、Sushanta Kumar Parida、Sayali Sunil Karandikar、Sandip Murarka

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03146

  日期：2023.11.3

  organophotoredox-catalyzed stereoselective allylic arylation of MBH acetates with a palette of diaryliodonium triflates (DAIRs) to provide the corresponding trisubstituted alkenes in moderate to good yields. The method could be extended to three-component coupling involving 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) adduct (DABSO) as a sulfur dioxide surrogate for the synthesis of biologically relevant

  我们报道了一种有机光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯与二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐 (DAIR) 的立体选择性烯丙基芳基化反应，以中等至良好的产率提供相应的三取代烯烃。该方法可以扩展到三组分偶联，涉及 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）加合物（DABSO）作为二氧化硫替代物，用于合成生物学相关的烯丙基砜。这两个反应都是在温和的条件下进行的，具有广泛的范围、稳健性和明显的官能团耐受性。
• VITAMIN D3 LACTONE DERIVATIVE
  申请人：Teijin Pharma Limited

  公开号：EP1589009B1

  公开（公告）日：2014-10-08