dimethyl (4R,5R)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate | 79917-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (4R,5R)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
• CAS: 79917-83-2
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: KASHPLWGYDTKRS-BLLLJJGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (4R,5R)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以67%的产率得到dimethyl (4R,5S)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化的酒石酸二甲酯二丙酮化物与未活化的烷基卤化物的烷基化及其在角鲨素/芥子酸的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核的不对称合成中的应用

  摘要：

  （R，R）-酒石酸二甲酯丙酮酸7在THF / HMPA中经历LDA脱质子反应，并在-78°C下与一系列烷基卤化物（包括未活化的底物）在-78°C下反应，得到单一的非对映异构体（在单烷基化酒石酸盐的丙酮化合物）17，24，33A-F ，38A，38B，41的R，R构型，即，stereoretentive过程（13-78％产率）。在这些条件下，可以少量（9–14％）联产可分离的反式二烷基酒石酸酯34a–f，这很可能是由酒石酸酯的非手性二烯酸36引起的。7。从γ-甲硅烷基氧烷基碘化物衍生的烷基化酒石酸酯17和24中的乙醇酸酯氧化和乙炔化物去除，分别得到酮21和26，然后是Bamford-Stevens衍生的重氮酸酯23和27。只有三乙基甲硅烷基保护的重氮酯27被证明可以递送重氮酮28。后者经历了立体选择性羰基内酯的形成-与乙醛酸甲酯的环加成反应以及所得环加合物29的酸催化重排，得到3,4,5-三羧酸酯-2

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.116
• 作为产物：
  描述：

  (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 、 溴甲苯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到dimethyl (4R,5R)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锂化的酒石酸二甲酯二丙酮化物与未活化的烷基卤化物的烷基化及其在角鲨素/芥子酸的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核的不对称合成中的应用

  摘要：

  （R，R）-酒石酸二甲酯丙酮酸7在THF / HMPA中经历LDA脱质子反应，并在-78°C下与一系列烷基卤化物（包括未活化的底物）在-78°C下反应，得到单一的非对映异构体（在单烷基化酒石酸盐的丙酮化合物）17，24，33A-F ，38A，38B，41的R，R构型，即，stereoretentive过程（13-78％产率）。在这些条件下，可以少量（9–14％）联产可分离的反式二烷基酒石酸酯34a–f，这很可能是由酒石酸酯的非手性二烯酸36引起的。7。从γ-甲硅烷基氧烷基碘化物衍生的烷基化酒石酸酯17和24中的乙醇酸酯氧化和乙炔化物去除，分别得到酮21和26，然后是Bamford-Stevens衍生的重氮酸酯23和27。只有三乙基甲硅烷基保护的重氮酯27被证明可以递送重氮酮28。后者经历了立体选择性羰基内酯的形成-与乙醛酸甲酯的环加成反应以及所得环加合物29的酸催化重排，得到3,4,5-三羧酸酯-2

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.116

文献信息

• Stereoselektive Alkylierung an C(?) von Serin, Glycerins�ure, Threonin und Weins�ure �ber heterocyclische Enolate mit exocyclischer Doppelbindung
  作者：Dieter Seebach、Johannes D. Aebi、Marlyse Gander-Coquoz、Reto Naef

  DOI：10.1002/hlca.19870700426

  日期：1987.7.8

  Steroselective Alkylation at C(α) of Serine, Clyceric Acid, Threonine, and Tartaric Acid Involving Heterocyclic Enolates with Evocyelic Double Bonds

  丝氨酸，甘油酸，苏氨酸和酒石酸的C（α）涉及带有烯丙基双键的杂环烯醇盐的立体选择性烷基化
• Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases
  作者：Triptikumar Mukhopadhyay、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19820650141

  日期：1982.2.3

  The cyclic urea DMPU (N, N′-dimethyl-N, N′-propylene urea = 1,3-dimethyl-2-oxo-hexahydropyrimidine) is shown to exhibit the same effects HMPT in oxirane-opening with Li-acetylide, in a Wittig olefination, in the double deprotonation of nitroalkane, in the Michael addition of Li-dithiane to cyclohexenone, and in selective generations of certain enolates (Schemes 1–7) DMPU might therefore be as safe

  环状脲DMPU（N，N'-二甲基-N，N'-丙烯脲= 1,3-二甲基-2-氧代-六氢嘧啶）显示出在HMPT中用乙炔化锂打开HMPT的相同作用。 Wittig烯烃化，硝基烷的双去质子化，二硫杂环丁烯酮向环己烯酮的迈克尔加成反应以及某些烯醇化物的选择性生成（方案1–7），因此DMPU可以作为致癌性HMPT的安全替代物，与在不同类型的反应中具有独特的性能。
• CYCLIC AMIC ACID DERIVATIVES
  申请人：BANYU PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP0882703A1

  公开（公告）日：1998-12-09

  The present invention relates to a compound of the formula (I), or its pharmaceutically acceptable salt or ester: wherein Ar1 is an aryl group or a heteroaromatic ring group; Ar is a group of the formula each of Ar2 and Ar3 is an aryl group or a heteroaromatic ring group; Cy is an aryl group, a heteroaromatic ring group or an aliphatic ring group which may contain one or two oxygen atoms; A1 is a C1-4 chain hydrocarbon group; m is an integer of from 1 to 6; each of n and p is an integer of from 0 to 3; Q1 is a single bond, a group of the formula -CH2O-, -OCH2-, -CH2S- or -SCH2-, or a C1-6 chain hydrocarbon group; Q2 is a single bond or a group of the formula -(CH2)m- or -(CH2)n-W-(CH2)p-; Q3 is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, a vinylene group or a group of the formula -CO-, -NH-, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -SCH2-, -CH2O-, -CH2S-, -NHCO- or -CONH-; R1 is a lower alkyl group; each of R2 and R3 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkyl group; W is an oxygen atom, a sulfur atom, a vinylene group or an ethynylene group; x is an integer of from 0 to 2; and y is 0 or 1; and an antitumor agent containing it as an active ingredient and intermediates for the production thereof.

  本发明涉及式（I）化合物或其药学上可接受的盐或酯： 其中 Ar1 是芳基或杂芳环基；Ar 是式中的一个基团 Ar2 和 Ar3 各为芳基或杂芳环基团； Cy 为芳基、杂芳环基团或脂肪族环基团，可包含一个或两个氧原子； A1 为 C1-4 链烃基团； m 为 1-6 之间的整数；n 和 p 各为 0 至 3 的整数； Q1 是单键、式-CH2O-、-O -、-CH2S- 或-S -的基团或 C1-6 链烃基； Q2 是单键或式-(CH2)m- 或-( )n-W-( )p-的基团；Q3是单键、氧原子、硫原子、亚甲基、亚乙烯基或式-CO-、-NH-、-COO-、-OCO-、- -、-O -、-S -、- -、- -、-NHCO-或-CONH-的基团；R1是低级烷基；R2和R3各自是氢原子、羟基或低级烷基；W 是氧原子、硫原子、乙烯基或乙炔基； x 是 0 至 2 的整数； y 是 0 或 1；以及含有它作为活性成分的抗肿瘤剂及其生产中间体。
• Naef, Reto; Seebach, Dieter, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 12, p. 1113
  作者：Naef, Reto、Seebach, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• US6011174A
  申请人：——

  公开号：US6011174A

  公开（公告）日：2000-01-04