(S)-2,2-dimethyl-5-(3-(trimethylstannyl)allyl)-1,3-dioxolan-4-one | 1033004-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2,2-dimethyl-5-(3-(trimethylstannyl)allyl)-1,3-dioxolan-4-one
• 英文别名: (Z)-(S)-Me3SnCHCHCH2C3HO3(CH3)2
• CAS: 1033004-10-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Sn
• 分子量: 318.988
• InChiKey: ZRSSSCZECGOGHD-MAJYTBHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,2-dimethyl-5-(3-(trimethylstannyl)allyl)-1,3-dioxolan-4-one 在 K₂CO₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。便捷构建密钥片段† ‡ §

  摘要：

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。

  DOI：

  10.1039/c2ob25100k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-Br₂CCHCH₂C₃HO₃(CH₃)2 、 六甲基二锡 在 四(三苯基膦)钯 (CH₃CH₂CH₂CH₂)3SnH 、 CH₃CH₂N(CH(CH₃)2)2 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (S)-2,2-dimethyl-5-(3-(trimethylstannyl)allyl)-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。便捷构建密钥片段† ‡ §

  摘要：

  由于螺旋藻内酯具有良好的抗癌性能，海洋海绵来源的有限供应和前所未有的分子结构，它们代表了诱人且具有挑战性的合成靶标。基于设想的一系列适当官能化的片段的顺序偶联，采用了一种用于合成螺菌氨酯A甲酯的模块化策略，该策略允许在指定结构中存在最初的立体化学不确定性。在第一篇论文中，描述了这些片段合成的完整细节。关键的C26–C40 DEF双螺缩醛是在线性二烯中间体上通过双重Sharpless不对称二羟基化/缩醛化级联过程组装而成的，在适当的弱酸性条件下配置了C31和C35的缩醛中心。合成硼醇醛/定向还原序列以建立C11和C13立体中心。对两种不同的偶联策略进行了研究，以完善C26–C40 DEF片段，其中涉及C17–C25砜或C17–C24乙烯基碘，每种方法均使用Evans乙醇酸羟醛缩醛反应制备。引入不饱和侧链所需的其余C43–C47乙烯基锡烷片段是由（R）-苹果酸。

  DOI：

  10.1039/c2ob25100k

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of spirastrellolide A methyl ester. Fragment coupling studies and completion of the synthesis
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Philip Maltas

  DOI：10.1039/c2ob25101a

  日期：——

  Attachment of the remainder of the side chain proved challenging, potentially due to steric hindrance by this macrocycle; an olefin cross-metathesis to install an electrophilic allylic carbonate and subsequent π-allyl Stille coupling with a C43–C47 stannane achieved this goal. Global deprotection completed the first total synthesis of (+)-spirastrellolide A methyl ester which, following detailed NMR correlation

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以
• Total Synthesis of Spirastrellolide A Methyl Ester—Part 2: Subunit Union and Completion of the Synthesis
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Julien Genovino、Philip Maltas、Christian Moessner

  DOI：10.1002/anie.200705566

  日期：2008.4.7