dimethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate | 857335-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-cyclohex-2-en-1-yl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate；dimethyl 2-cyclohex-2-en-1-yl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 857335-70-7
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: ABMDYYOQIKXUEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate 在 一氧化碳 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以91%的产率得到dimethyl 1-phenyl-1a,3a,4,5,6,6b-hexahydrocyclobuta[cd]indene-3,3(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铂催化的烯炔环异构化反应制备环丁烯

  摘要：

  在甲苯中催化量的 PtCl2 存在下，在其炔部分上带有（富电子）芳基取代基的 1,6-烯炔重排为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应显着加速，最有可能是通过临时配位到这种 pi 酸性配体来增加金属模板的亲电性。这种转变允许在产物中建立相当大的应变，如三环骨架的生产性形成所证明的那样，例如 7 或 9。此外，这些产品为先前提出的铂催化的环异构化反应的机制场景提供了证据，这被认为通过模拟金属络合的“非经典”碳正离子反应性的有机铂物种进行。

  DOI：

  10.1021/ja050845g
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 Dimethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexenyl)propan-1,3-dioate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以95%的产率得到dimethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过铂催化的烯炔环异构化反应制备环丁烯

  摘要：

  在甲苯中催化量的 PtCl2 存在下，在其炔部分上带有（富电子）芳基取代基的 1,6-烯炔重排为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应显着加速，最有可能是通过临时配位到这种 pi 酸性配体来增加金属模板的亲电性。这种转变允许在产物中建立相当大的应变，如三环骨架的生产性形成所证明的那样，例如 7 或 9。此外，这些产品为先前提出的铂催化的环异构化反应的机制场景提供了证据，这被认为通过模拟金属络合的“非经典”碳正离子反应性的有机铂物种进行。

  DOI：

  10.1021/ja050845g

文献信息

• Cycloisomerization of Enynes Catalyzed by Iron(0)−Ate Complexes
  作者：Alois Fürstner、Rubén Martin、Keisuke Majima

  DOI：10.1021/ja0532739

  日期：2005.9.1

  half-sandwich iron(0) complex [CpFe(C2H4)2] [Li(tmeda)] (1a), which is readily available in multigram quantities from inexpensive starting materials (ferrocene, ethylene, Li sand), is shown to be an efficient catalyst for the Alder-ene reaction of various 1,6(7)-enynes. Thereby, the presence of the labile alkene ligands in the ferrate catalyst is essential since the analogous complex [CpFe(CO)2]Na is

  18 电子半夹心铁 (0) 配合物 [CpFe(C2H4)2] [Li(tmeda)] (1a) 可以从廉价的起始材料（二茂铁、乙烯、锂砂）中以数克的量轻松获得，是被证明是各种 1,6(7)-烯炔的 Alder-ene 反应的有效催化剂。因此，高铁酸盐催化剂中不稳定烯烃配体的存在是必不可少的，因为类似的复合物 [CpFe(CO)2]Na 是催化不合格的。由 1a 催化的环异构化与各种官能团相容，并且对新形成的烯烃的构型以及环连接处的相对立体化学具有高度的非对映选择性。底物中的炔部分可以是末端的、甲硅烷基化的或被各种基团取代，包括环丙烷环。同样地，
• Cyclobutenes by Platinum-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of Enynes
  作者：Alois Fürstner、Paul W. Davies、Tobias Gress

  DOI：10.1021/ja050845g

  日期：2005.6.1

  considerable strain in the products as witnessed by the productive formation of tricyclic skeletons, such as 7 or 9. Moreover, these products provide evidence for the mechanistic scenario of platinum-catalyzed cycloisomerization reactions previously proposed, which are thought to proceed via organo-platinum species that mimic the reactivity of metal-complexed "nonclassical" carbocations.

  在甲苯中催化量的 PtCl2 存在下，在其炔部分上带有（富电子）芳基取代基的 1,6-烯炔重排为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应显着加速，最有可能是通过临时配位到这种 pi 酸性配体来增加金属模板的亲电性。这种转变允许在产物中建立相当大的应变，如三环骨架的生产性形成所证明的那样，例如 7 或 9。此外，这些产品为先前提出的铂催化的环异构化反应的机制场景提供了证据，这被认为通过模拟金属络合的“非经典”碳正离子反应性的有机铂物种进行。