5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one | 889454-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• 英文别名: (1S,2S,5R,7E,9S,11S,12S,13S)-5-[(1E,3E)-4-bromobuta-1,3-dienyl]-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• CAS: 889454-52-8
• 化学式: C₂₈H₄₇BrO₆Si
• 分子量: 587.667
• InChiKey: WUJVATIJJQKPOD-BAIIQFRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到(E)-(1S,2S,5R,9S,11S,12R,13S)-5-((1E,3E)-4-Bromo-buta-1,3-dienyl)-13-hydroxy-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-dolastatin 19的全合成和立体化学重新分配。

  摘要：

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol060609q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(3,4-dimethoxybenzyloxy)-2-methylbutan-3-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 Proton Sponge 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氯代二环己基硼烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.51h， 生成 5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-dolastatin 19的全合成和立体化学重新分配。

  摘要：

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol060609q