5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one | 889454-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• 英文别名: (1S,2S,5R,7E,9S,11S,12S,13S)-5-[(1E,3E)-4-bromobuta-1,3-dienyl]-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• CAS: 889454-52-8
• 化学式: C₂₈H₄₇BrO₆Si
• 分子量: 587.667
• InChiKey: WUJVATIJJQKPOD-BAIIQFRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到(E)-(1S,2S,5R,9S,11S,12R,13S)-5-((1E,3E)-4-Bromo-buta-1,3-dienyl)-13-hydroxy-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-dolastatin 19的全合成和立体化学重新分配。

  摘要：

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol060609q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(3,4-dimethoxybenzyloxy)-2-methylbutan-3-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 Proton Sponge 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氯代二环己基硼烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.51h， 生成 5-(4-bromo-buta-1,3-dienyl)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,9-dimethoxy-2,7,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-dolastatin 19的全合成和立体化学重新分配。

  摘要：

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol060609q

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Reassignment of (+)-Dolastatin 19
  作者：Ian Paterson、Alison D. Findlay、Gordon J. Florence

  DOI：10.1021/ol060609q

  日期：2006.5.1

  configurational assignment for the cytotoxic marine macrolide dolastatin 19 is proposed and validated by total synthesis. Key features of the route include an asymmetric vinylogous aldol reaction to install the isolated C13 stereocenter and (E)-trisubstituted alkene, two sequential 1,4-syn boron-mediated aldol reactions, and a Mukaiyama glycosylation to append the l-rhamnose-derived pyranoside.

  [反应：见正文]提出并修订了细胞毒性海洋大环内酯多拉汀19的构型分配，并通过全合成进行了验证。该路线的主要特征包括安装分离的C13立体中心和（E）-三取代烯烃的不对称乙烯基醛醇缩合反应，两个连续的1,4-syn硼介导的醛醇缩合反应和Mukaiyama糖基化反应以附加l-鼠李糖衍生吡喃糖苷。