9,16,25,32-Tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane | 193224-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 9,16,25,32-Tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane
• 英文别名: 29,30,31,32-Tetramethoxypentacyclo[23.3.1.13,7.111,15.117,21]dotriaconta-1(28),3,5,7(32),11(31),12,14,17,19,21(30),25(29),26-dodecaene
• CAS: 193224-98-5
• 化学式: C₃₆H₄₀O₄
• 分子量: 536.711
• InChiKey: ZKBDBFHPSITQLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,16,25,32-Tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到6,13,22,29-Tetrabromo-9,16,25,32-tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives

  摘要：

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。

  DOI：

  10.1039/a606358f
• 作为产物：
  描述：

  9,16,25,32-Tetrahydroxy<3.1.3.1>metacyclophane 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到9,16,25,32-Tetramethoxy[3.1.3.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives

  摘要：

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。

  DOI：

  10.1039/a606358f

文献信息

• Synthesis and conformational studies of tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophanes and electrophilic aromatic substitution of their tetramethoxy derivatives
  作者：Takehiko Yamato、Yoshiyuki Saruwatari、Masashi Yasumatsu

  DOI：10.1039/a606358f

  日期：——

  Base-catalysed condensation of 1,3-bis(5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)propane 5 with formaldehyde in xylene has been carried out to form the novel propane-bridged calixarene-type macrocyclic compound, tetrahydroxy[3.1.3.1]metacyclophane 6. The optimum yield (90%) of 6 is obtained with NaOH as the base, the use of other alkali-metal hydroxides giving lower yields. AlCl 3 –MeNO 2 -catalysed trans-tert-butylation of 6 in benzene affords 7 in 80% yield. Intramolecular hydrogen bonding has been observed in the tetraols 6 and 7 as comparable to calix[4]arene. Methylation of 7 with MeI affords the tetramethoxy derivative 11a. The stability of multi-membered carbon skeletons permits the interconversion of functional groups at the lower and upper rims without special regard to ring-opening side-reactions on the upper rim. For example, the introduction of Br, formyl and acetyl substituents has been achieved by electrophilic aromatic substitution of the tetramethoxy derivative 11a. The 1 H NMR spectral behaviour of these macrocyclic metacyclophanes is also discussed.

  在二甲苯中，1,3-双（5-叔丁基-2-羟基苯基）丙烷 5 与甲醛进行了碱催化缩合，生成了新型丙烷桥接萼片烯类大环化合物--四羟基[3.1.3.1]偏环烷 6。使用 NaOH 作为碱时，6 的收率最高（90%），使用其他碱金属氢氧化物时，收率较低。在苯中，AlCl 3 -MeNO 2 催化 6 的反式叔丁基化反应可得到 7，收率为 80%。 在四羟基化合物 6 和 7 中观察到的分子内氢键与钙[4]炔相当。 用 MeI 对 7 进行甲基化反应可得到四甲氧基衍生物 11a。 多元碳骨架的稳定性允许官能团在下边缘和上边缘相互转化，而无需特别考虑上边缘的开环副反应。例如，通过亲电芳香取代四甲氧基衍生物 11a 可以引入 Br、甲酰基和乙酰基取代基。此外，还讨论了这些大环偏环烷的 1 H NMR 光谱特性。