methyl 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-(2-vinylbenzyl)bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate | 916977-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-(2-vinylbenzyl)bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2-ethenylphenyl)methyl]bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• CAS: 916977-22-5
• 化学式: C₂₄H₃₆O₃Si
• 分子量: 400.634
• InChiKey: KZLFIWWZQBDVKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-(2-vinylbenzyl)bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 3-(2-Vinyl-benzyl)-hexahydro-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360
• 作为产物：
  描述：

  (1α)-1-bicyclo<4.1.0>heptan-7-carbonsaeure-methylester 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 methyl 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-7-(2-vinylbenzyl)bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的分子内羰基-烯烃偶联的苯环化环辛醇衍生物——范围、限制、立体选择性

  摘要：

  一系列 γ-氧代酯 27-34 是由 2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸甲酯 1-9 制备的，作为灵活模块化合成中的关键构建块。系统地研究了他们的二碘化钐促进环化成苯并环化的环辛醇衍生物。作为顺式选择性闭环过程的结果，源自醛 27 和 28 的钐羰基化合物主要提供三环 γ-内酯 38 和 39，而相关的酮 29-31 进行反式选择性还原环化以提供预期的苯并环辛醇衍生物 43-45 的产量中等至极好。对于环己酮 33 和 34，观察到有趣的立体化学匹配/错配情况。而非对映异构体 33a 和 34a 以良好的产率顺利提供三环产物 47 和 48，具有明显错配构型的化合物 33b 没有经历二碘化钐促进的闭环过程。提出了对这种有趣行为的解释，以及对顺式/反式选择性的解释。三环γ-内酯38可以在一个桥头顺利去质子化，生成的烯醇锂被合适的卤代烷捕获。值得注意的是，通过直接使用分子氧进行 38 和 39 的清洁 α-羟基化是可能的，提供相应的叔醇

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600360