2-乙酰氨基-2-环己基乙酸甲酯 | 85093-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰氨基-2-环己基乙酸甲酯
• 英文名称: methyl didehydro-N-acetyl-α-cyclohexylglycinate
• 英文别名: methyl 2-acetamido-2-cyclohexylideneacetate；N-acetylcyclohexylideneglycin methyl ester；Acetic acid, (acetylamino)cyclohexylidene-, methyl ester
• CAS: 85093-69-2
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: HSIRFWFWHDVJIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰氨基-2-环己基乙酸甲酯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到2-acetamido-2-cyclohexylideneacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Impact on Hydrogenation Catalytic Cycle of the R Groups’ Cyclic Feature in “R-SMS-Phos”

  摘要：

  A series of R-SMS-Phos ligands was evaluated in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of a set of olefins showing a marked influence of the cyclic nature and structure of the R groups. Overall, cPen- and Cy-SMS-Phos performed efficiently, while Ph- and Bn-SMS-Phos exhibited slower kinetics and furnished lower ee's also compared with C6F5CH2-SMS-Phos. The Rh(I)-(Cy-SMS-Phos) catalyst was screened under mild conditions displaying excellent enantioselectivities and high TOFs. Cases of catalysis under catalyst or substrate control were identified.

  DOI：

  10.1021/ol101029s
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙氧基环己烷 在 Ni_ra 、 氢气 、 sodium methylate 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-乙酰氨基-2-环己基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Reaction of acetals with aliphatic nitro compounds. Communication 4. Reaction of aliphatic andalicyclic ketals with nitroacetic acid ester and synthesis of ?,?-dehydro-?-acetylamino acid esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00958394

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of<b><i>α</i></b>-(Acetamido)acrylates Using TRAP Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands: Remarkable Effects of Ligand<b><i>P</i></b>-Substituent and Hydrogen Pressure on Enantioselectivity
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.2571

  日期：2000.11

  β-substituent and the ligand P-substituent as well as decreasing hydrogen pressure. The selectivity for the (R)-product in the reaction with EtTRAP-rhodium catalyst at 60 °C and 0.5 kg cm-2 of hydrogen pressure was as follows: R = H, 96% ee; R = Me, 92% ee; R = Ph, 77% ee; R = i-Pr, 57% ee. The remarkable steric and pressure effects caused a dramatic reversal of enantioselectivity in the reaction of methyl

  用 [Rh(cod)2]BF4 和反式螯合手性双膦配体 (S,S)-2,2'-双 [( R)-1-(二烷基膦基)乙基]-1,1'-二茂铁[(R,R)-(S,S)-TRAPs]。在β-未取代或β-单取代的α-(乙酰氨基)丙烯酸酯[(E)-RCH=C(NHAc)CO2Me]的反应中，(R)-氢化产物的选择性随着底物β-空间需求的降低而增加取代基和配体 P 取代基以及降低氢压。在 60 °C 和 0.5 kg cm-2 氢气压力下与 EtTRAP-铑催化剂反应的 (R)-产物的选择性如下：R = H，96% ee；R = Me，92% ee；R = Ph，77% ee；R = i-Pr，57% ee。显着的空间和压力效应导致 2-(N-乙酰氨基) 肉桂酸甲酯 (R = Ph) 反应中对映选择性的显着逆转。例如，在 60 °C 和 0.1 kg cm-2 氢气压力下使用 EtTRAP 的选择性为 87%
• Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogenation and Ketone Hydrosilylation Processes
  作者：David A. Evans、Forrest E. Michael、Jason S. Tedrow、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja012639o

  日期：2003.3.1

  Rh-catalyzed dehydroamino acid hydrogenation and ketone hydrosilylation reactions (eqs 1, 2). After assaying the influence of the substituents at sulfur, the substituents on the ligand backbone, the relative stereochemistry within the ligand backbone, and the substituents at phosphorus, ligands 2c (R = 3,5-dimethylphenyl) and 3 were found to be optimal in the Rh-catalyzed hydrogenation of a variety of alpha-acylaminoacrylates

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。
• Unsymmetrical P-Chirogenic Bis(phosphane) Ligands: Their Preparation and Use in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Atsushi Ohashi、Shin-ichi Kikuchi、Masaya Yasutake、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2535::aid-ejoc2535>3.0.co;2-o

  日期：2002.8

  BisP* moieties as ligands revealed extremely high enantioselectivities − 99% (9b) and 98% (9e) − when the trisubstituted and tetrasubstituted dehydro-α-amino acid derivatives 8b and 8e, respectively, were used as substrates. It was found that unsymmetrical BisP* species tended to exhibit higher enantioselectivity than C2-symmetrical BisP* species in the Rh-catalyzed hydrogenation of (Z)-dehydro-β-amino

  一系列双（膦）（SP，SP'）-R1（Me）PCH2CH2P'R2R3（1a-k；R1、R2和R3 = 1-金刚烷基、叔丁基、环己基、环戊基、异丙基、甲基、苯基; 缩写为不对称 BisP*) 已成功合成，通过将 (RP) 配置的甲苯磺酸盐 5a-d 或甲磺酸盐 6a-g 与锂化的 (SP)-R1(Me)PH-BH3 加合物偶联。由作为配体的不对称 BisP* 部分的铑配合物催化的不对称氢化显示出极高的对映选择性 - 99% (9b) 和 98% (9e) - 当三取代和四取代脱氢-α-氨基酸衍生物 8b 和 8e 分别为用作基材。结果发现，在 (Z)-脱氢-β-氨基酸和烯酰胺衍生物的 Rh 催化氢化中，不对称 BisP* 物种往往表现出比 C2-对称 BisP* 物种更高的对映选择性。这些结果表明两个磷原子手性环境之间的差异可以有效地实现更高的对映选择性。此外，对于每种底物，可以通过改变两
• [DE] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG<br/>[EN] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINES, THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE<br/>[FR] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINES, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2005056568A1

  公开（公告）日：2005-06-23

  Verbindungen der Formel (I) in Form von Racematen, Gemischen von Diastereomeren oder im wesentlichen reinen Diastereomeren, worin R1 ein Wasserstoffatom oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenigstens ein Sekundärphosphin eine unsubstituierte oder substituierte zyklische Phosphingruppe darstellt, oder deren Phosphoniumsalze mit ein oder zwei monovalenten Anionen oder einem divalenten Anion. Die Verbindungen der Formel (I) werden über ein neues Verfahren zugänglich und sind wertvolle Liganden für katalytisch wirksame Metallkomplexe in der asymmetrischen Synthese.

  Formula (I)的连接形式，以拉克米形式、二对异构体混合物或基本纯的二对异构体形式存在，其中R1代表氢原子或C1-C4烷基，至少一种次磷酸酯是未取代或取代的环状磷基，或其磷酸铵盐具有一个或两个一价阴离子或一个二价阴离子。Formula (I)的化合物通过一种新方法可获得，并且它们是用于不对称合成中的具有催化活性的金属配合物的宝贵配体。
• Heavyweight “R-SMS-Phos” Ligands in the Olefins’ Hydrogenation Arena
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1021/ol100184p

  日期：2010.3.19

  A series of enantiopure P-stereogenic 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane (R-SMS-Phos) ligands wherein R= i-Pr, i-Bu, t-Bu, 3-Pen, and CH2TMS was assessed in the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of an indicative set of olefins. The best performing t-Bu-SMS-Phos ligand was screened against a wide range of representative classes of standard and new olefinic substrates such as dehydroamido esters

  一系列对映纯的P-立体异构1,2-双[（o -RO-苯基）（苯基）膦基]乙烷（R-SMS-Phos）配体，其中R = i -Pr，i -Bu，t -Bu，3 -苯和CH 2 TMS是在Rh（I）催化的一组指示性烯烃的氢化反应中评估的。表现最佳吨-Bu-SMS-PHOS配体筛选对宽范围的代表类标准和新的烯烃底材如dehydroamido酯，脱氢α酰氨基膦酸酯，烯酰胺，衣康酸酯，丙烯酸酯，乙烯醇的，α-苯甲酸磷新戊酯，α-（2-吡啶基N-氧化物）苯乙烯和α-（1-羟亚氨基乙基）苯乙烯。在温和的条件下可获得出色的对映选择性和高TOF。