(-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.03,8>undec-1-ene-2-one | 166533-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.03,8>undec-1-ene-2-one
• 英文别名: (-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.0^3,8>undec-1-ene-2-one
• CAS: 166533-78-4
• 化学式: C₁₉H₃₁BrO₃Si
• 分子量: 415.443
• InChiKey: MWODDUOAHBSNHS-SPLQCWDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.03,8>undec-1-ene-2-one 在 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (-)-11β-cyano-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-1α,11α-dimethylcyclopropano-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.0^3,8>undec-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,6S,8R,9S,10S)-9,10-Dibromo-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-methyl-12-oxa-tricyclo[6.3.1.0^1,6]dodecan-11-one 在 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-1-bromo-4α-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-8β-methyl-3α,10α-oxido-bicyclo<5.4.03,8>undec-1-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜2：7-脱氧ABC紫杉烷骨架的合成以及A环的反应

  摘要：

  双环[5.4.0]十一碳烯酮5、6和7通过四步序列转化，该过程涉及活化，宝石-甲基环丙烷化和还原性裂解，形成紫杉烷18和19的B / C环。A环通过砜酯28的环化反应连接到B / C环系统上，得到29，而且氧化程度更高；33给出34。在C-1羟基的存在下，相同类型的阴离子环化是成功的；39给出40。也可以使用经典的醛醇缩合反应制得A环；43给45。使用硝基醛醇缩合反应（亨利反应）的第三种A环封闭方法也很成功。47给出48。通过转换为tax-12、13-enes 53和58来详细说明A环。羟基定向环氧化60导致完全立体定向氧化，得到61。自氧化41，得到12、13-二氧杂戊烷67，其进一步被精制为环氧乙烷基酮70。α，β-不饱和硝基烯烃74已转化为13-酮紫杉烷76使用还原性Nef反应。随后用DIBAL-H还原C-13羰基，得到具有正确的C-13紫杉醇立体化学的13-α-醇77。通过酸81的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00866-6

文献信息

• New strategy for the synthesis of the taxane diterpenes: Formation of the BC-rings of taxol via a [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, ring expansion strategy
  作者：William Bauta、John Booth、Mary Ellen Bos、Mark DeLuca、Louis Diorazio、Timothy Donohoe、Nicholas Magnus、Philip Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom、Feroze Ujjainwalla

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01083-t

  日期：1995.7

  The BC-rings of taxol can be synthesized using an intramolecular [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, followed by gem-methylcyclopropanation and reductive cleavage of the internal cyclopropane bond.

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。