2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl benzoate | 676342-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl benzoate
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-azido-6-benzoyloxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 676342-72-6
• 化学式: C₂₇H₂₃N₃O₇
• 分子量: 501.496
• InChiKey: YAMYSDPFHBKFDL-FZZOYGMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  94.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl benzoate 在 吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-3,6-di-O-benzoyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖到具有生物活性的L-己糖衍生物：合成α-L-异糖醛酸酶荧光检测剂以及博来霉素A2和硫酸乙酰肝素的二糖部分。

  摘要：

  描述了一种从D-葡萄糖合成生物有效且稀有的L-己糖衍生物的新颖便捷的途径。通过两个步骤有效地将双丙酮-α-D-葡萄糖（14）转化为1,2：3,5-二-O-异亚丙基-β-L-异呋喃糖（19）。化合物19的正交异亚丙基重排导致1,2：5,6-二-O-异亚丙基-β-L-idofuranose（27），其在C3位置进行区域选择性差向异构化，从而得到L-talo-和3-官能化的L-氨基呋喃糖基衍生物。化合物19在酸性条件下的水解以优异的收率提供了1,6-脱水β-L-吡喃葡萄糖（35），成功地将其转化为相应的L-allo，L-altro，L-gulo和L-ido衍生物通过区域选择性苄基化，苯甲酰化，三氟甲磺酸酯化和亲核取代是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305096
• 作为产物：
  描述：

  2-azido-2-deoxy-1,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-D-glucopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective One-Pot Protection of d-Glucosamine

  摘要：

  A highly regioselective one-pot transformation of 2-azido2-deoxy-1,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-D-glucopyranose via sequential additions of various reagents was systematically studied, yielding the fully protected derivatives and the 1-, 3-, 4-, as well as 6-alcohols, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo101320r

文献信息

• Metal Trifluoromethanesulfonate-Catalyzed Regioselective Reductive Ring Opening of Benzylidene Acetals
  作者：Chi-Rung Shie、Zheng-Hao Tzeng、Cheng-Chung Wang、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/jccs.200900076

  日期：2009.6

  study of various metal trifluoromethanesulfonates as efficient catalysts in the regioselective reductive ring opening of benzylidene acetals is described, including the effects of solvents, reducing agents, and temperature. These catalysts are found to be effective in cleaving the 4,6‐O‐acetal rings of hexopyranosides at either O4 or O6, respectively. When used in conjunction with a 1 M solution of

  系统地研究了各种金属三氟甲磺酸盐作为亚苄基乙缩醛的区域选择性还原开环中的有效催化剂，包括溶剂，还原剂和温度的影响。发现这些催化剂可有效裂解六吡喃糖苷在O4或O6处的4,6- O-乙缩醛环。与1M BH 3溶液一起使用时·THF中的THF无需额外添加任何溶剂，它会影响O6位置的环裂变以生成相应的伯醇，而在乙腈中以二甲基乙基硅烷作为还原剂存在会导致O4的开环，从而导致生成仲羟基衍生物高选择性和高收率。这些方法可以应用于包含各种官能团的多种基材。
• Cyanuric chloride/sodium borohydride: a new reagent combination for reductive opening of 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates to primary alcohols
  作者：Madhubabu Tatina、Syed Khalid Yousuf、Subrayashastry Aravinda、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1016/j.carres.2013.09.003

  日期：2013.11

  combination with cyanuric chloride (TCT) has been used to obtain 6-hydroxy-4-benzyl ether derivatives from 4,6-benzylidene acetals of carbohydrates. The nature of hydride donor determines the regioselectivity of acetal opening. High regioselectivity, scope for using a broad range of substrates, functional group tolerance, mild reaction conditions, easy handling process, inexpensive reagents and wide application

  在第一个这样的例子中，NaBH4与氰尿酰氯（TCT）的结合已用于从碳水化合物的4,6-亚苄基乙缩醛中获得6-羟基-4-苄基醚衍生物。氢化物供体的性质决定了缩醛开口的区域选择性。高区域选择性，广泛的底物使用范围，官能团耐受性，温和的反应条件，易于处理的过程，廉价的试剂和广泛的应用，标志着新开发的试剂系统的优势。
• Cu(OTf)2 as an Efficient and Dual-Purpose Catalyst in the Regioselective Reductive Ring Opening of Benzylidene Acetals
  作者：Chi-Rung Shie、Zheng-Hao Tzeng、Suvarn S. Kulkarni、Biing-Jiun Uang、Ching-Yun Hsu、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/anie.200462172

  日期：2005.3.4
• Regioselective One-Pot Protection of <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Ken-Lien Chang、Medel Manuel L. Zulueta、Xin-An Lu、Yong-Qing Zhong、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1021/jo101320r

  日期：2010.11.5

  A highly regioselective one-pot transformation of 2-azido2-deoxy-1,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-D-glucopyranose via sequential additions of various reagents was systematically studied, yielding the fully protected derivatives and the 1-, 3-, 4-, as well as 6-alcohols, respectively.
• FromD-Glucose to Biologically PotentL-Hexose Derivatives: Synthesis of ?-L-Iduronidase Fluorogenic Detector and the Disaccharide Moieties of Bleomycin A2 and Heparan Sulfate
  作者：Jinq-Chyi Lee、Shu-Wen Chang、Chih-Cheng Liao、Fa-Chen Chi、Chien-Sheng Chen、Yuh-Sheng Wen、Cheng-Chung Wang、Suvarn S. Kulkarni、Ramachandra Puranik、Yi-Hung Liu、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/chem.200305096

  日期：2004.1.23

  A novel and convenient route for the synthesis of biologically potent and rare L-hexose derivatives from D-glucose is described. Conversion of diacetone-alpha-D-glucose (14) into 1,2:3,5-di-O-isopropylidene-beta-L-idofuranose (19) was efficiently carried out in two steps. Orthogonal isopropylidene rearrangement of compound 19 led to 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-beta-L-idofuranose (27), which underwent

  描述了一种从D-葡萄糖合成生物有效且稀有的L-己糖衍生物的新颖便捷的途径。通过两个步骤有效地将双丙酮-α-D-葡萄糖（14）转化为1,2：3,5-二-O-异亚丙基-β-L-异呋喃糖（19）。化合物19的正交异亚丙基重排导致1,2：5,6-二-O-异亚丙基-β-L-idofuranose（27），其在C3位置进行区域选择性差向异构化，从而得到L-talo-和3-官能化的L-氨基呋喃糖基衍生物。化合物19在酸性条件下的水解以优异的收率提供了1,6-脱水β-L-吡喃葡萄糖（35），成功地将其转化为相应的L-allo，L-altro，L-gulo和L-ido衍生物通过区域选择性苄基化，苯甲酰化，三氟甲磺酸酯化和亲核取代是关键步骤。