ethyl (Z)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate | 88010-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-acetamido-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 88010-06-4
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: LBLVQRHEYRLTKF-TWGQIWQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate 在 (R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 ethyl (S)-4-methyl-3-acetamidopentanoate
  参考文献：
  名称：

  带有叔丁基甲基膦基的刚性 P-手性膦配体用于铑催化功能化烯烃的不对称氢化

  摘要：

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。

  DOI：

  10.1021/ja209700j
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰乙酸乙酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 ethyl (Z)-4-methyl-3-acetamido-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  使用单齿亚磷酰胺对 β-脱氢氨基酸衍生物进行高度对映选择性铑催化氢化

  摘要：

  已开发出新的且非常容易获得的单齿亚磷酰胺配体，其在具有脂肪族和芳香族侧链的 (E)- 和 (Z)-β-脱氢氨基酸衍生物的氢化中产生出色的 ee 和完全转化。特别是，基于亚磷酰胺 2 和 3，为 (E)-β-(酰氨基)丙烯酸酯 (98-99% ee) 和 (Z)-β-(酰氨基) 丙烯酸酯 (92-95% ee) 建立了两种不同的催化体系， 分别。

  DOI：

  10.1021/ja028235t

文献信息

• C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin
  申请人：Bao Jian

  公开号：US20050228190A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Materials and methods for preparing (S)-(+)-3-(aminomethyl)-5-methyl-hexanoic acid and structurally related compounds via enantioselective hydrogenation of prochiral olefins are disclosed. The methods employ novel chiral catalysts, which include C 1 -symmetric bisphosphine ligands bound to transition metals.

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。
• A Highly Tunable Family of Chiral Bisphospholanes for Rh-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Jens Holz、Odalys Zayas、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Axel Monsees、Thomas H. Riermeier、Juan Almena、Renat Kadyrov、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.200600033

  日期：2006.6.23

  enantioselectivities in methanol as the solvent. This may account for optimised steric and electronic effects. However, by changing the solvent catalysts with other backbones can give rise to excellent results. This gives proof that simple correlations between steric and electronic properties and results in the enantioselective hydrogenation frequently claimed in literature are not general.

  通过使用高度灵活和收敛的方法，已经制备了一组16种新的且密切相关的双膦环烷配体。每种合成可以在工业上相关的规模上进行。双膦在连接两个膦酸酯单元的桥的性质上不同。桥由三元，四元，五元和六元杂环或脂环族环形成。通过使用理论计算（DFT）和分析测量结果（（31）P和（103）Rh NMR光谱，X射线结构分析）研究了双膦酮及其Rh预催化剂。研究表明，基于具有马来酸酐或马来酰亚胺桥的配体的催化剂在甲醇作为溶剂中具有不断优异的对映选择性。这可以说明优化的空间和电子效果。然而，通过改变溶剂催化剂与其他主链可以产生优异的结果。这证明了在空间性质和电子性质之间的简单关联以及导致文献中经常要求的对映选择性氢化的结果并不普遍。
• Application of a new amidophosphite ligand to Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-dehydroamino acid derivatives in supercritical carbon dioxide: Activation effect of protic co-solvents
  作者：Sergey E. Lyubimov、Eugenie A. Rastorguev、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1002/chir.20992

  日期：2011.9

  New chiral amidophosphite ligand was synthesized and tested in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of (Z)‐β‐(acylamino)acrylates in protic solvents and supercritical carbon dioxide (scCO2) The catalytic performance is affected greatly by the acidity of the solvents. Better enantioselectivity (up to 88% ee) was achieved in scCO2 containing 1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propanol, compared to neat protic

  在质子溶剂和超临界二氧化碳（scCO 2）中，对（Z）-β-（酰基氨基）丙烯酸酯进行Rh催化的不对称氢化反应，合成并测试了新的手性氨基亚磷酸酯配体。溶剂的酸度极大地影响了催化性能。与纯质子溶剂相比，含有1,1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇的scCO 2具有更好的对映选择性（高达88％ee）。手性，2011年。©2011 Wiley‐Liss，Inc.。
• Synthesis of a New Chiral Bisphospholane Ligand for the Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isomeric β-Acylamido Acrylates
  作者：Jens Holz、Axel Monsees、Haijun Jiao、Jinsong You、Igor V. Komarov、Christine Fischer、Karlheinz Drauz、Armin Börner

  DOI：10.1021/jo020453h

  日期：2003.3.1

  The highly stereoselective synthesis of a chiral silylphospholane has been described, which can be advantageously used as a building block under base-free conditions for the construction of diphosphines related to DuPHOS. The utility of silylphospholane is shown in the synthesis of a new bisphospholane ligand 1 (MalPHOS), which is characterized by a maleic anhydride backbone. The ligand forms with

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。
• The use of a new carboranylamidophosphite ligand in the asymmetric Rh-catalyzed hydrogenation of α- and β-dehydroamino acid derivatives
  作者：Sergey E. Lyubimov、Eugenie A. Rastorguev、Tatiana A. Verbitskaya、Pavel V. Petrovskii、Evamarie Hey-Hawkins、Valery N. Kalinin、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1016/j.poly.2011.02.003

  日期：2011.4

  hite ligand was synthesized and tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α- and β-dehydroamino acid derivatives (up to 93% ee). The catalytic performance is affected greatly by temperature and the nature of solvents. Importantly, we have shown that in the hydrogenation of the β-dehydroamino acid derivatives the use of acidic 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol led to a significant increase

  摘要合成了新的手性碳硼烷酰胺基亚磷酸酯配体，并在Rh催化的α-和β-脱氢氨基酸衍生物（ee高达93％）的不对称加氢中进行了测试。催化性能受温度和溶剂性质的很大影响。重要的是，我们已经表明，与异丙醇相比，在β-脱氢氨基酸衍生物的氢化中，使用酸性1,1,1,3,3,3,3-六氟-2-丙醇可导致对映选择性显着提高。 。