(Z)-2'-deoxy-2'-ethoxycarbonylmethylene-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine | 185556-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: (Z)-2'-deoxy-2'-ethoxycarbonylmethylene-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
• 英文别名: 3'-O,5'-O-(1,1,3,3-Tetraisopropylpropanedisiloxane-1,3-diyl)-2'-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-2'-deoxyuridine；ethyl (2Z)-2-[(6aR,8R,9aS)-8-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,9a-dihydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-9-ylidene]acetate
• CAS: 185556-78-9
• 化学式: C₂₅H₄₂N₂O₈Si₂
• 分子量: 554.788
• InChiKey: PJTXZLFVYYNZQO-RVFYGGNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2'-deoxy-2'-ethoxycarbonylmethylene-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 苯硫酚锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 1-((4R,6R,6aS)-2-Oxo-6-triisopropylsilanyloxymethyl-2,4,6,6a-tetrahydro-furo[3,4-b]furan-4-yl)-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。156. 2'-[（（烷氧羰基）亚甲基] -2'-脱氧尿苷的2'-位的螯合控制和非螯合控制的非对映体选择性硫酚加成反应：（Z）-2'-[（烷氧羰基）亚甲基的转化] -2'-脱氧尿苷变为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达

  DOI：

  10.1021/jo9613601
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-2'-氧代尿苷 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以96%的产率得到(Z)-2'-deoxy-2'-ethoxycarbonylmethylene-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。156. 2'-[（（烷氧羰基）亚甲基] -2'-脱氧尿苷的2'-位的螯合控制和非螯合控制的非对映体选择性硫酚加成反应：（Z）-2'-[（烷氧羰基）亚甲基的转化] -2'-脱氧尿苷变为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达

  DOI：

  10.1021/jo9613601

文献信息

• Nucleosides and Nucleotides. 156. Chelation-Controlled and Nonchelation-Controlled Diastereofacial Selective Thiophenol Addition Reactions at the 2‘-Position of 2‘-[(Alkoxycarbonyl)methylene]-2‘-deoxyuridines:  Conversion of (<i>Z</i>)-2‘-[(Alkoxycarbonyl)methylene]-2‘-deoxyuridines into Their (<i>E</i>)-Isomers¹
  作者：Abdalla E. A. Hassan、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo9613601

  日期：1997.1.1

  gave the (Z)-isomer 13 in 92% yield. The oxidativesyn-elimination of the (2'R)-2'-[(tert-butoxycarbonyl)methyl]-2'-deoxy-2'-thiophenoxy-5'-O-(triisopropylsilyl)uridine (17), which was obtained from 14 in two steps, exclusively gave the desired (E)-[(tert-butoxycarbonyl)methylene] derivatives 18 in 90% yield. Deprotection of 18 gave the (E)-(carboxymethylene)-2'-deoxyuridine (3). The (Z)-(carboxyme

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达