(1S,2R,7R,9R,11R)-11-Methoxymethoxy-2-methoxymethoxymethyl-1,5-dimethyl-8-oxa-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-5-en-12-one | 200420-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2R,7R,9R,11R)-11-Methoxymethoxy-2-methoxymethoxymethyl-1,5-dimethyl-8-oxa-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-5-en-12-one
• 英文别名: (1S,2R,7R,9R,11R)-11-(methoxymethoxy)-2-(methoxymethoxymethyl)-1,5-dimethyl-8-oxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-5-en-12-one
• CAS: 200420-47-9
• 化学式: C₁₈H₂₈O₆
• 分子量: 340.417
• InChiKey: ZEBKZMCPQDHHQT-IFCWYPFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,7R,9R,11R)-11-Methoxymethoxy-2-methoxymethoxymethyl-1,5-dimethyl-8-oxa-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-5-en-12-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲基溴硅烷 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 银 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+/-)-verrucarol
  参考文献：
  名称：

  天然Verrucarin A的成分（-）-verrucarol的全合成

  摘要：

  从D-葡萄糖衍生的双环内酯4到1）内酯α-碳的立体选择性不对称季铵化反应开始实现（-）-vercarcarol（1）的全合成，2）Dieckmann环化反应可接近C环等价； 3）天花粉环系统的骨架重排，以及4）外-亚甲基的最终立体选择性环氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10209-x
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (1R,3S,3aR,4aR,8aR,8bS)-3a-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methoxymethoxy-8a-methoxymethoxymethyl-6,8b-dimethyl-2,3,3a,4a,7,8,8a,8b-octahydro-1H-benzo[b]cyclopenta[d]furan-3-yl ester 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.59h， 生成 (1S,2R,7R,9R,11R)-11-Methoxymethoxy-2-methoxymethoxymethyl-1,5-dimethyl-8-oxa-tricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-5-en-12-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Verrucarol（1）的全合成。

  摘要：

  我们已经完成了作为天然Verrucarin A水解产物而获得的天花粉类倍半萜的（-）-verrucarol的总合成。我们的总合成始于先前报道的对映体纯的双环α-甲基化的γ-内酯。 D-葡萄糖。整个合成的关键步骤是（1）使用四碳醛作为亲电试剂，将醛醇样碳-碳键形成到起始内酯上，以引入共享四氯苯并三环的B和C环的季立体立体碳骨架；（2）衍生的ε-酯内酯的Dieckmann环化反应，用于构建C环等效物；（3）Barton脱羧氧化作用，用于将Dieckmann环化反应产物中的羧酸官能团转化为羟基，

  DOI：

  10.1021/jo972309f

文献信息

• Total synthesis of (−)-verrucarol, a component of naturally occurring verrucarin A
  作者：Jun Ishihara、Rie Nonaka、Yuki Terasawa、Ryota Shiraki、Kazuo Yabu、Hiromi Kataoka、Yuichi Ochiai、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10209-x

  日期：1997.12

  Total synthesis of(−)-verrucarol (1) was achieved starting from D-glucose-derived bicyclic lactone 4 through 1) a stereoselective asymmetric quaternization of the α-carbon of the lactone, 2) Dieckmann cyclization for access to the C-ring equivalent, 3) a skeletal rearrangement for the trichothecene ring system, and 4) the final stereoselective epoxidation of an exo-methylene group.

  从D-葡萄糖衍生的双环内酯4到1）内酯α-碳的立体选择性不对称季铵化反应开始实现（-）-vercarcarol（1）的全合成，2）Dieckmann环化反应可接近C环等价； 3）天花粉环系统的骨架重排，以及4）外-亚甲基的最终立体选择性环氧化。
• Total Synthesis of (−)-Verrucarol¹
  作者：Jun Ishihara、Rie Nonaka、Yuki Terasawa、Ryota Shiraki、Kazuo Yabu、Hiromi Kataoka、Yuichi Ochiai、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo972309f

  日期：1998.4.1

  of (-)-verrucarol, a trichothecene sesquiterpenoid obtained as a hydrolysis product of the naturally occurring verrucarin A. Our total synthesis began with the previously reported enantiomerically pure bicyclic alpha-methylated gamma-lactone, which was prepared from D-glucose. The key steps for the total synthesis were (1) aldol-like carbon-carbon bond formation applied to the starting lactone using

  我们已经完成了作为天然Verrucarin A水解产物而获得的天花粉类倍半萜的（-）-verrucarol的总合成。我们的总合成始于先前报道的对映体纯的双环α-甲基化的γ-内酯。 D-葡萄糖。整个合成的关键步骤是（1）使用四碳醛作为亲电试剂，将醛醇样碳-碳键形成到起始内酯上，以引入共享四氯苯并三环的B和C环的季立体立体碳骨架；（2）衍生的ε-酯内酯的Dieckmann环化反应，用于构建C环等效物；（3）Barton脱羧氧化作用，用于将Dieckmann环化反应产物中的羧酸官能团转化为羟基，