2,2,2-trifluoro-N-[3-[(1R,2E,7S,11S,12S,13E,15S,18R,20R)-15-hydroxy-2,11,14,20-tetramethyl-6,10-dioxo-21-oxatricyclo[16.2.1.07,12]henicosa-2,13-dien-7-yl]propyl]acetamide | 1195973-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 2,2,2-trifluoro-N-[3-[(1R,2E,7S,11S,12S,13E,15S,18R,20R)-15-hydroxy-2,11,14,20-tetramethyl-6,10-dioxo-21-oxatricyclo[16.2.1.07,12]henicosa-2,13-dien-7-yl]propyl]acetamide
• CAS: 1195973-83-1
• 化学式: C₂₉H₄₂F₃NO₅
• 分子量: 541.651
• InChiKey: KNJGNBNHEXUXAU-ZLXBOEFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-N-[3-[(1R,2E,7S,11S,12S,13E,15S,18R,20R)-15-hydroxy-2,11,14,20-tetramethyl-6,10-dioxo-21-oxatricyclo[16.2.1.07,12]henicosa-2,13-dien-7-yl]propyl]acetamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.01h， 生成 gymnodimine A
  参考文献：
  名称：

  螺环亚胺海洋毒素 (-)-Gymnodimine 和非天然 C4-差向异构体的全合成

  摘要：

  海洋毒素 (-)-gymnodimine (1) 的首次全合成已以收敛方式完成。由双恶唑啉 Cu(II) 催化剂催化的高度非对映选择性和对映选择性 exo-Diels-Alder 反应能够快速组装gynnodimine 的螺环核。四氢呋喃片段的制备利用基于手性助剂的抗羟醛反应。两个主要片段，螺内酰胺 56 和四氢呋喃 55，然后通过有效的 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应偶联。使用非常规的环境温度 t-BuLi 引发的烷基碘化物 64 的分子内 Barbier 反应来形成大环。将甲硅烷氧基呋喃添加到复合环己酮 83 中的后期乙烯基 Mukaiyama 羟醛添加了丁烯内酯，并提供了一些额外的步骤 (-)-gymnodimine (1)。

  DOI：

  10.1021/ja207385y
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到2,2,2-trifluoro-N-[3-[(1R,2E,7S,11S,12S,13E,15S,18R,20R)-15-hydroxy-2,11,14,20-tetramethyl-6,10-dioxo-21-oxatricyclo[16.2.1.07,12]henicosa-2,13-dien-7-yl]propyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  采用 Barbier 型大环化的海洋毒素 (-)-Gymnodimine 的对映选择性全合成

  摘要：

  海合成：在环境温度下，叔丁基锂在 (-)-gymnodimine（Ts：甲苯-4-磺酰基；TBS：叔丁基二甲基甲硅烷基）的第一次全合成中促进 Barbier 型大环化，它是螺环的成员亚胺类海洋毒素。该合成还采用了乙烯基 Mukaiyama 醛醇工艺，将不稳定的丁烯内酯部分偶联到大环酮中间体上。

  DOI：

  10.1002/anie.200903432

文献信息

• Total Synthesis of the Spirocyclic Imine Marine Toxin (−)-Gymnodimine and an Unnatural C4-Epimer
  作者：Ke Kong、Ziad Moussa、Changsuk Lee、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja207385y

  日期：2011.12.14

  The first total synthesis of the marine toxin (-)-gymnodimine (1) has been accomplished in a convergent manner. A highly diastereo- and enantioselective exo-Diels-Alder reaction catalyzed by a bis-oxazoline Cu(II) catalyst enabled rapid assembly of the spirocyclic core of gymnodimine. The preparation of the tetrahydrofuran fragment utilized a chiral auxiliary based anti-aldol reaction. Two major fragments

  海洋毒素 (-)-gymnodimine (1) 的首次全合成已以收敛方式完成。由双恶唑啉 Cu(II) 催化剂催化的高度非对映选择性和对映选择性 exo-Diels-Alder 反应能够快速组装gynnodimine 的螺环核。四氢呋喃片段的制备利用基于手性助剂的抗羟醛反应。两个主要片段，螺内酰胺 56 和四氢呋喃 55，然后通过有效的 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应偶联。使用非常规的环境温度 t-BuLi 引发的烷基碘化物 64 的分子内 Barbier 反应来形成大环。将甲硅烷氧基呋喃添加到复合环己酮 83 中的后期乙烯基 Mukaiyama 羟醛添加了丁烯内酯，并提供了一些额外的步骤 (-)-gymnodimine (1)。
• Enantioselective Total Synthesis of the Marine Toxin (−)-Gymnodimine Employing a Barbier-Type Macrocyclization
  作者：Ke Kong、Daniel Romo、Changsuk Lee

  DOI：10.1002/anie.200903432

  日期：2009.9.21

  Sea the synthesis: At ambient temperature, tert‐butyllithium promotes a Barbier‐type macrocyclization in the first total synthesis of (−)‐gymnodimine (Ts: toluene‐4‐sulfonyl; TBS: tert‐butyldimethylsilyl), a member of the spirocyclic‐imine family of marine toxins. The synthesis also features a vinylogous Mukaiyama aldol process to couple the labile butenolide moiety onto a macrocyclic ketone intermediate

  海合成：在环境温度下，叔丁基锂在 (-)-gymnodimine（Ts：甲苯-4-磺酰基；TBS：叔丁基二甲基甲硅烷基）的第一次全合成中促进 Barbier 型大环化，它是螺环的成员亚胺类海洋毒素。该合成还采用了乙烯基 Mukaiyama 醛醇工艺，将不稳定的丁烯内酯部分偶联到大环酮中间体上。