9-(4-C-acetoxymethyl-5-O-acetyl-2-deoxy-α-L-threo-pentofuranosyl)adenine | 160533-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物
• 英文名称: 9-(4-C-acetoxymethyl-5-O-acetyl-2-deoxy-α-L-threo-pentofuranosyl)adenine
• 英文别名: [(3S,5R)-2-(acetyloxymethyl)-5-(6-aminopurin-9-yl)-3-hydroxyoxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 160533-37-9
• 化学式: C₁₅H₁₉N₅O₆
• 分子量: 365.346
• InChiKey: GFYBNEUHORCRHL-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-C-acetoxymethyl-5-O-acetyl-2-deoxy-α-L-threo-pentofuranosyl)adenine 在 甲醇 、 氨 作用下， 以80%的产率得到9-(2-deoxy-4-C-hydroxymethyl-α-L-threo-pentofuranosyl)adenine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Deoxy, Dideoxy and Didehydrodideoxy Analogs of 9-(4-C-Hydroxymethyl-α-L-pentofuranosyl)adenine

  摘要：

  1,2-二-O-乙酰基-3,5-二-O-苯甲酰基-4-C-苯甲酰氧甲基-L-阿拉伯呋喃糖与N6-苯甲酰腺嘌呤在四氯化锡催化下缩合，得到核苷I，经过部分去乙酰化和随后的甲磺酰化，转化为9-(3,5-二-O-苯甲酰基-4-C-苯甲酰氧甲基-2-O-甲磺酰基-α-L-阿拉伯呋喃糖基)腺嘌呤(III)。1,2,5-三-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-O-甲磺酰基-L-阿拉伯糖与N6-苯甲酰腺嘌呤缩合，得到9-(2,5,6-三-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-O-甲磺酰基-α-L-阿拉伯呋喃糖基)-N6-苯甲酰腺嘌呤(V)。将甲烷醇钠甲醇溶液与甲磺酰衍生物III和V反应，得到2',3'-脱水核苷VIa和VIIa，它们被乙酰化，得到9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2,3-脱水-α-L-核糖呋喃基)腺嘌呤(VIb)和9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2,3-脱水-α-L-吕克索呋喃基)腺嘌呤(VIIb)。环氧衍生物VIb被溴三甲基硅烷裂解成9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)腺嘌呤(VIIIa)；用环氧衍生物VIIb进行相同的反应，得到9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-吕克索呋喃糖基)(IXa)和9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-溴-3-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)(Xa)的混合物。它们通过三丁基锡脱卤素化和随后的去乙酰化，得到9-(2-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-erythro-戊糖基)腺嘌呤(VIIIc)、9-(2-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-threo-戊糖基)(IXc)和9-(3-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-threo-戊糖基)(Xc)。通过乙酰化VIIIa得到9-(2,5-二-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)(VIIId)，经过Cu/Zn偶联还原消除和随后的去乙酰化，得到9-(2,3-二脱氧-4-C-羟甲基-α-L-glycero-pent-2-enofuranosyl)腺嘌呤(XIb)。通过VIIId的催化氢化，随后去乙酰化，或者通过XIb的双脱氢衍生物的催化氢化，得到9-(2,3-二脱氧-4-C-羟甲基-α-L-glycero-pentofuranosyl)腺嘌呤(XIIb)。合成的核苷类化合物被用于抗病毒活性测试。

  DOI：

  10.1135/cccc19941654
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6R,6aR)-2,2-Dimethyl-5,5-bis-trityloxymethyl-tetrahydro-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基溴硅烷 、 2,2'-azobis(2-propionitrile) 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 四氯化锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 9-(4-C-acetoxymethyl-5-O-acetyl-2-deoxy-α-L-threo-pentofuranosyl)adenine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Deoxy, Dideoxy and Didehydrodideoxy Analogs of 9-(4-C-Hydroxymethyl-α-L-pentofuranosyl)adenine

  摘要：

  1,2-二-O-乙酰基-3,5-二-O-苯甲酰基-4-C-苯甲酰氧甲基-L-阿拉伯呋喃糖与N6-苯甲酰腺嘌呤在四氯化锡催化下缩合，得到核苷I，经过部分去乙酰化和随后的甲磺酰化，转化为9-(3,5-二-O-苯甲酰基-4-C-苯甲酰氧甲基-2-O-甲磺酰基-α-L-阿拉伯呋喃糖基)腺嘌呤(III)。1,2,5-三-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-O-甲磺酰基-L-阿拉伯糖与N6-苯甲酰腺嘌呤缩合，得到9-(2,5,6-三-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-O-甲磺酰基-α-L-阿拉伯呋喃糖基)-N6-苯甲酰腺嘌呤(V)。将甲烷醇钠甲醇溶液与甲磺酰衍生物III和V反应，得到2',3'-脱水核苷VIa和VIIa，它们被乙酰化，得到9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2,3-脱水-α-L-核糖呋喃基)腺嘌呤(VIb)和9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2,3-脱水-α-L-吕克索呋喃基)腺嘌呤(VIIb)。环氧衍生物VIb被溴三甲基硅烷裂解成9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)腺嘌呤(VIIIa)；用环氧衍生物VIIb进行相同的反应，得到9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-吕克索呋喃糖基)(IXa)和9-(5-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-3-溴-3-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)(Xa)的混合物。它们通过三丁基锡脱卤素化和随后的去乙酰化，得到9-(2-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-erythro-戊糖基)腺嘌呤(VIIIc)、9-(2-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-threo-戊糖基)(IXc)和9-(3-脱氧-4-C-羟甲基-α-L-threo-戊糖基)(Xc)。通过乙酰化VIIIa得到9-(2,5-二-O-乙酰基-4-C-乙酰氧甲基-2-溴-2-脱氧-α-L-阿拉伯呋喃糖基)(VIIId)，经过Cu/Zn偶联还原消除和随后的去乙酰化，得到9-(2,3-二脱氧-4-C-羟甲基-α-L-glycero-pent-2-enofuranosyl)腺嘌呤(XIb)。通过VIIId的催化氢化，随后去乙酰化，或者通过XIb的双脱氢衍生物的催化氢化，得到9-(2,3-二脱氧-4-C-羟甲基-α-L-glycero-pentofuranosyl)腺嘌呤(XIIb)。合成的核苷类化合物被用于抗病毒活性测试。

  DOI：

  10.1135/cccc19941654