methyl (R)-2-acetylamino-3-(thiophen-3-yl)propanoate | 152498-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-2-acetylamino-3-(thiophen-3-yl)propanoate
• 英文别名: methyl (2R)-2-acetamido-3-thiophen-3-ylpropanoate
• CAS: 152498-42-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃S
• 分子量: 227.284
• InChiKey: KIBAXJBKVYCWDP-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-acetylamino-3-(thiophen-3-yl)propanoate 在 盐酸 作用下， 反应 6.0h， 生成 (R)-3-(3-thienyl)-alanine
  参考文献：
  名称：

  Unusual amino acids IV. Asymmetric synthesis of thienylalanines

  摘要：

  (Z)-2-N-Acylamino-3-thienyl-acrylic acids and their esters were prepared by known procedures and hydrogenated to the corresponding optically active 2-N-acetyl(or benzoyl)-3-(2- or 3-thienyl)-alanines with optical yields up to 90 % using the rhodium complexes of ''PROPRAPHOS'' 6a,b and O,N-bis(diphenylphosphino)-2-exo-hydroxy,3-endo-methylamino-norbornane 6c as chiral catalysts, Recrystallization and deacylation of the obtained amino acid derivatives yields the optically pure hydrochlorides of the thienylalanines and the free amino acids.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80424-3
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (Z)-2-acetylamino-3-(3-thienyl)-propenoate 在 1-OMe-2-OBz-3,4-di--6-O-Bz-α-D-glucopyranosyl-Rh⁺(COD)SbF6^- 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl (R)-2-acetylamino-3-(thiophen-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化氢化中选择性的电子放大：用于合成 D-或 L-氨基酸的 D-葡萄糖衍生配体

  摘要：

  过渡金属配合物的不对称催化在过去十年中取得了巨大进步，但即使在已被广泛研究的反应中，对于实现高对映选择性很重要的因素仍然是推测的主题。 2 大多数情况下，基于空间位阻的启发式模型论据被用于结果的合理化 3 和更具选择性的催化剂的设计^。^ 电子效应很少被用作对映选择性的控制元素，尽管这种效应长期以来被认为在初级有机金属过程中很重要，例如氧化加法和还原消除。5~6 只有少数几个例子被记录在案，其中配体系统的电子调谐导致对映选择性的增强。～～～～～～～～此前，我们证明了当在磷上具有吸电子取代基的亚膦酸盐用作配体时，Ni(0)催化的烯烃不对称氢氰化的对映选择性得到显着提高。 Rh(1) 催化的乙酰氨基丙烯酸酯 1 (eq l) 的不对称氢化。] 在这种情况下，富含电子的次膦酸盐提供了高度富电子次膦酸盐提供了一个高度富电子次膦酸盐提供了一个高度

  DOI：

  10.1021/ja00088a065

文献信息

• Access to Enantioenriched α-Amino Esters via Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition/Enantioselective Protonation
  作者：Laure Navarre、Rémi Martinez、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ja710691p

  日期：2008.5.1

  Conjugate addition of potassium trifluoro(organo)borates 2 to dehydroalanine derivatives 1, mediated by a chiral rhodium catalyst and in situ enantioselective protonation, afforded straightforward access to a variety of protected alpha-amino esters 3 with high yields and enantiomeric excesses up to 95%. Among the tested chiral ligands and proton sources, Binap, in combination with guaiacol (2-methoxyphenol)

  在手性铑催化剂和原位对映选择性质子化的介导下，三氟（有机）硼酸钾 2 与脱氢丙氨酸衍生物 1 的共轭加成可以直接获得各种受保护的 α-氨基酯 3，收率高，对映体过量高达 95% . 在测试的手性配体和质子源中，Binap 与愈创木酚（2-甲氧基苯酚）（一种廉价且无毒的苯酚）结合，提供了最高的不对称诱导。有机锡烷也显示参与该反应。通过对酯部分进行微调，并使用二氟磷作为手性配体，提高了对映选择性，通常接近 95%。氘标记实验揭示，并支持 DFT 计算，
• A supramolecularly tunable chiral diphosphine ligand: application to Rh and Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation
  作者：Xi-Chang Zhang、Yi-Hu Hu、Chuan-Fu Chen、Qiang Fang、Li-Yao Yang、Ying-Bo Lu、Lin-Jie Xie、Jing Wu、Shijun Li、Wenjun Fang

  DOI：10.1039/c6sc00589f

  日期：——

  A supramolecularly tunable chiral bisphosphine ligand bearing two pyridyl-containing crown ethers was synthesized and applied in Rh or Ir-catalyzed asymmetric hydrogenations in high yields with excellent ee values (90-99% ee).

  合成了带有两个含吡啶基的冠醚的超分子可调性手性双膦配体，并以优异的ee值（90-99％ee）以高收率应用于Rh或Ir催化的不对称氢化中。
• 一种手性氘代氨基酸酯类化合物的制备方法
  申请人：云南民族大学

  公开号：CN112358412B

  公开（公告）日：2023-03-03

  本发明公开了一种手性氘代氨基酸酯类化合物的制备方法，该制备方法是以脱氢氨基酸酯化合物、重水为反应原料，在惰性气体氛围条件下的有机溶剂环境中加入配体、催化剂和还原剂反应合成手性氘代氨基酸酯类化合物，所述催化剂包括过渡金属和路易斯酸，其反应通式如下：，式中，R1选自芳基或烷基。本发明提供了一种制备手性氘代氨基酸化合物的新方法，是在有机溶剂体系中，在惰性气体氛围下以重水为氘源实现对脱氢氨基酸酯的转移氘化，得到手性氘代氨基酸酯衍生物，然后进行脱保护基团得到手性氘代氨基酸，本制备方法简单，反应条件温和，合成效率高，手性氘代氨基酸化合物的产率高达98%，氘掺入率高达80%，具有进一步推广应用价值。
• Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of <i>R</i>- or <i>S</i>-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Gary A. Halliday、Kimberly K. You、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo970884d

  日期：1997.8.1

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.
• Tandem 1,4-Addition/Enantioselective Protonation Catalyzed by Rhodium Complexes: Efficient Access toα-Amino Acids
  作者：Laure Navarre、Sylvain Darses、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1002/anie.200352518

  日期：2004.1.30