(+)-2-methyl-2-phenyl-3-butenal | 76076-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-2-methyl-2-phenyl-3-butenal
• 英文别名: (R)-2-methyl-2-phenylbut-3-enal；(2R)-2-methyl-2-phenylbut-3-enal
• CAS: 76076-40-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: CGTXALIYUPMUSM-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-methyl-2-phenyl-3-butenal 在 镍 氢气 作用下， 生成 (-)-2-methyl-2-phenyl-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  通过手性叶立德铵在 [2,3] 向异性重排中的不对称感应

  摘要：

  手性氯化铵 (E)-(3a,b) 的不对称 [2,3] sigmatropic 重排是在用 t-BuOK 处理后实现的，然后对所得氨基腈 (5a,b) 进行酸性水解，得到 (R)- (+)-2-甲基-2-苯基-3-丁烯醛(6)。(E)-(3a) 在 -78° 的重排导致 (R)-(+)-(6) 的最高光学产率 (90%)。几何异构体 (Z)-(3a) 在相同条件下经历相同的 [2,3] 位移，得到 (S)-(-)-(6)。基于这些结果讨论了这种不对称诱导的机制。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.1077
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-((S)-2-Benzyloxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-3-methyl-3-phenyl-pent-4-enenitrile 在 草酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+)-2-methyl-2-phenyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  通过手性叶立德铵在 [2,3] 向异性重排中的不对称感应

  摘要：

  手性氯化铵 (E)-(3a,b) 的不对称 [2,3] sigmatropic 重排是在用 t-BuOK 处理后实现的，然后对所得氨基腈 (5a,b) 进行酸性水解，得到 (R)- (+)-2-甲基-2-苯基-3-丁烯醛(6)。(E)-(3a) 在 -78° 的重排导致 (R)-(+)-(6) 的最高光学产率 (90%)。几何异构体 (Z)-(3a) 在相同条件下经历相同的 [2,3] 位移，得到 (S)-(-)-(6)。基于这些结果讨论了这种不对称诱导的机制。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.1077

文献信息

• Synthesis of α-Quaternary Formimides and Aldehydes through Umpolung Asymmetric Copper Catalysis with Isocyanides
  作者：Kentaro Hojoh、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.6b12881

  日期：2017.2.15

  A highly regio- and enantioselective copper-catalyzed three-component coupling of isocyanides, hydrosilanes, and γ,γ-disubstituted allylic phosphates/chlorides to afford chiral α-quaternary formimides was enabled by the combined use of our original chiral naphthol-carbene ligand as a functional Cu-supporting ligand and LiOtBu as a stoichiometric Lewis base for Si. The formimides were readily converted

  通过结合使用我们原始的手性萘酚-卡宾配体，实现了高度区域选择性和对映选择性铜催化的异氰化物、氢硅烷和 γ,γ-二取代的烯丙基磷酸酯/氯化物的三组分偶联，以提供手性 α-季铵甲酰亚胺。功能性 Cu 支持配体和 LiOtBu 作为 Si 的化学计量路易斯碱。甲酰亚胺很容易转化为α-季醛。
• Construction of All‐Carbon Chiral Quaternary Centers through Cu ^I ‐Catalyzed Enantioselective Reductive Hydroxymethylation of 1,1‐Disubstituted Allenes with CO ₂
  作者：Jia Qiu、Shen Gao、Chaopeng Li、Lei Zhang、Zheng Wang、Xiaoming Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201903906

  日期：2019.11.4

  construction of all-carbon chiral quaternary centers through reductive hydroxymethylation of 1,1-disubstituted allenes with CO2 has been developed. In the presence of a copper/Mandyphos catalyst, CO2 is transformed into an alcohol oxidation level by an asymmetric reductive C-C bond formation with allenes by using hydrosilane (HSi(OMe)2 Me) as a reductant. The resulting chiral homoallylic alcohols are

  通过1，1-二取代的丙二烯与CO 2的还原羟甲基化反应，开发了全碳手性季中心的催化对映选择性结构。在铜/ Mandyphos催化剂的存在下，通过使用氢化硅烷（HSi（OMe）2 Me）作为还原剂，通过与丙二烯的不对称还原CC键形成，将CO2转化为醇氧化能级。所得手性均烯丙基醇是通用的合成中间体，可以方便地转化为多种有用的手性化学品。
• HIROI KUNIO; NAKAZAWA KUMIKO, CHEM. LETT., 1980, NO 9, 1077-1080
  作者：HIROI KUNIO、 NAKAZAWA KUMIKO

  DOI：——

  日期：——