Acetic acid (2S,3R,4R)-2-bromomethyl-4-triethylsilanyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl ester | 548463-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetic acid (2S,3R,4R)-2-bromomethyl-4-triethylsilanyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl ester
• CAS: 548463-55-4
• 化学式: C₁₄H₂₅BrO₄Si
• 分子量: 365.34
• InChiKey: XCFNLCYROZKKNU-MCIONIFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (2S,3R,4R)-2-bromomethyl-4-triethylsilanyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl ester 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S)-6-acetoxy-5-iodo-2-methyl-4-triethylsilanyloxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择合成durhamycins A和B的CDEF和CDE 2,6-二脱氧-四-和三糖单元的功能化前体。

  摘要：

  [结构：见正文]使用2-deoxy-2-iodo-和2的抗HIV金抗酸Durhamycins A和B的CDEF和CDE的功能化前体的2,6-二脱氧-四-和三糖单元的功能化前体的高度立体选择性合成描述了-脱氧-2-溴吡喃糖基供体。

  DOI：

  10.1021/ol034395d
• 作为产物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (2R,3R,4R)-3-hydroxy-4-triethylsilanyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 Acetic acid (2S,3R,4R)-2-bromomethyl-4-triethylsilanyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择合成durhamycins A和B的CDEF和CDE 2,6-二脱氧-四-和三糖单元的功能化前体。

  摘要：

  [结构：见正文]使用2-deoxy-2-iodo-和2的抗HIV金抗酸Durhamycins A和B的CDEF和CDE的功能化前体的2,6-二脱氧-四-和三糖单元的功能化前体的高度立体选择性合成描述了-脱氧-2-溴吡喃糖基供体。

  DOI：

  10.1021/ol034395d

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2-deoxy-β-glycosides from glycal precursors. 2. Stereochemistry of glycosidation reactions of 2-thiophenyl- and 2-selenophenyl-α-d-gluco-pyranosyl donors
  作者：William R. Roush、David P. Sebesta、Ray A. James

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)90395-1

  日期：1997.6

  configurationally stable (at C(2)). The main problem with imidates 11 is that the stereoselectivity of their reactions with alcohols is substrate dependent, with best selectivity for the desired β-glycosides 35 and 42 being obtained with the least sterically hindered alcohols. The fact that the α-glycosides 36 and 43 comprise up to 20–50% of the product in glycosidation reactions of hindered secondary

  我们已经证明了4-O-乙酰基-6-溴-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-2-脱氧-2-硫代苯基-1-三氯乙酰胺基-α-d-吡喃葡萄糖11b是最有效和选择性的供体用于所考察的一系列糖基供体的2-脱氧-β-糖苷的合成。不同于2-硒吩基取代的供体8，其被证明是下标TMS-光学传递函数构型上不稳定的促进糖基化的条件下，从而产生α甘露糖苷14，17和20从β葡糖供体8，2-噻吩基取代的供体9和11似乎是完全配置稳定（在C（2））。酰亚胺的主要问题由图11可知，它们与醇的反应的立体选择性取决于底物，而对所期望的β-糖苷35和42的最佳选择性是由受阻最少的醇获得的。在受阻仲醇的糖基化反应中，α-糖苷36和43最多占产物的20-50％，这一事实支持了以下观点：反应立体选择性不受epi硫离子（47和47'）的中间性支配，而是氧离子46及其构象上的反相异构体46'的取代反应起主要作用。