15,16-O-diacetylpyridindolol | 189756-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 15,16-O-diacetylpyridindolol
• 英文别名: (R)-(-)-pyridindolol K1；Pyridindolol K1；[1-[(1R)-2-acetyloxy-1-hydroxyethyl]-9H-pyrido[3,4-b]indol-3-yl]methyl acetate
• CAS: 189756-49-8
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₅
• 分子量: 342.351
• InChiKey: ULBLUJBIDCYVTD-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  585.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.371±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-O-diacetylpyridindolol 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 triacetate of pyridindolol
  参考文献：
  名称：

  Pyridindolols K1 and K2, New Alkaloids from Streptomyces sp. K93-0711.

  摘要：

  从链霉菌 K93-0711 的培养液中分离出两种具有 β-咔啉骨架的新生物碱，即吡啶吲哚醇 Kl（C18H18N2O5）和 K2（C16H16N2O4）。通过光谱研究和化学转化，确定了吡啶吲哚醇的结构。吡啶吲哚醇 K2 可抑制 HL-60 细胞对 LPS 激活的 HUVEC 单层细胞的粘附（IC50=75μg/ml）。

  DOI：

  10.7164/antibiotics.50.189
• 作为产物：
  描述：

  3-(methoxymethyloxy)methyl-N-methoxymethyl-9H-pyrido[3,4-b]indole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 2,3,5-三甲基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 AD-mix-β 、 四乙基氯化铵 、 乙酸酐 、 间氯过氧苯甲酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.84h， 生成 15,16-O-diacetylpyridindolol
  参考文献：
  名称：

  β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶吲哚K1，（R）-（-）-吡啶吲哚K2和（R）-（-）-吡啶吲哚醇的总合成。

  摘要：

  描述了β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶并吲哚酚（1、5和6）的总合成。涉及的两个关键步骤是（1）3-烯基吲哚-2-醛肟10的热电环反应和（2）3-炔基吲哚-2-醛肟11的热环化以构建β-咔啉N-氧化物8将其用乙酸酐加热并依次用三氟甲磺酸酐处理得到三氟甲磺酸酯18。18与乙烯基锡烷的Stille偶联反应，然后裂解MOM醚，得到1-乙烯基-3-羟甲基-β-咔啉（7a）。随后的7a乙酰化，生成乙酸盐7b，将其通过AD-mix-beta进行Sharpless不对称1,2-二羟基化反应，生成（R）-（-）-吡啶醇K2（6）。通过Ac（2）O和可力丁实现6的选择性乙酰化，形成（R）-（-）-吡啶吲哚K1（5）。相反，6的水解提供了（R）-（-）-吡啶吲哚醇（1）。

  DOI：

  10.1021/jo0105585

文献信息

• Novel asymmetric total syntheses of (R)-(−)-pyridindolol, (R)-(−)-pyridindolol K1, and (R)-(−)-pyridindolol K2 via a mild one-pot aromatization of N-tosyl-tetrahydro-β-carboline with (S)-2,3-O-isopropylidene-l-glyceraldehyde as the source of chirality
  作者：Qiang Zhang、Zhen Fan、Jing Dong、Xiao-Xin Shi、Xia Lu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.009

  日期：2013.6

  Novel total syntheses of (R)-(-)-pyridindolol 1, (R)-(-)-pyridindolol K1 2, and (R)-(-)-pyridindolol K2 3 are described. By using L-tryptophan methyl ester and (S)-2,3-O-isopropylidene-L-glyceraldehyde as the starting materials, (R)-(-)-pyridindolol 1, (R)-(-)-pyridindolol K1 2, and (R)-(-)-pyridindolol K2 3 were synthesized in 5-7 steps in 66%, 41%, and 55% overall yields, respectively. The characteristic step of the total syntheses is a mild one-pot aromatization of N-tosyl-1,2,3,4-tetrahydro-beta-carboline (N-Ts-THBC), which was obtained via Pictet-Spengler reaction of L-tryptophan methyl ester with (S)-2,3-O-isopropylidene-L-glyceraldehyde, and subsequent N-tosylation. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.