1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)ethanone | 121794-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)ethanone
• 英文别名: 1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)ethan-1-one；1-(4-Methylphenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfinylethanone
• CAS: 121794-79-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂S
• mdl: MFCD20195185
• 分子量: 272.368
• InChiKey: TWKVQUAKYQVZFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)ethanone 以 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2E)-3-phenyl-2-(p-toluenesulfinyl)-1-(p-tolyl)-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  中间体化合物在胺催化 Knoevenagel 反应中的立体化学行为

  摘要：

  用催化量的仲胺处理活性亚甲基化合物和醛可产生热力学稳定的烯烃，并分离出中间氨基化合物。该反应涉及许多可逆步骤，产物的立体化学是在中间化合物通过稳定的平面碳负离子消除步骤中确定的，其中两个吸电子基团的空间要求的微小差异是有效的。中间体中的空间和电子效应有时会随着活性亚甲基化合物的回收而导致碳-碳键裂变，这些效应阻止了 Knoevenagel 反应的发生。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3211
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-pentanone 在 ammonium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到1-(p-tolyl)-2-(p-tolylsulfinyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  中间体化合物在胺催化 Knoevenagel 反应中的立体化学行为

  摘要：

  用催化量的仲胺处理活性亚甲基化合物和醛可产生热力学稳定的烯烃，并分离出中间氨基化合物。该反应涉及许多可逆步骤，产物的立体化学是在中间化合物通过稳定的平面碳负离子消除步骤中确定的，其中两个吸电子基团的空间要求的微小差异是有效的。中间体中的空间和电子效应有时会随着活性亚甲基化合物的回收而导致碳-碳键裂变，这些效应阻止了 Knoevenagel 反应的发生。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3211

文献信息

• Substituent Effect on the Enantiomer-Differentiating Reaction of Lithiomethyl<i>p</i>-Tolyl Sulfoxide with Meta- or Para-Substituted (<i>R</i>)-(−)-Menthyl Benzoates
  作者：Norio Kunieda、Takeshi Nakanishi、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.62.2229

  日期：1989.7

  para-substituents, with 2 equivalents of racemic lithiomethyl p-tolyl sulfoxide displays the feature of an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides. The degree and the direction of enantioselectivity were affected by the nature of the substituent on benzene ring. The electron-releasing substituents trend to increase the %e.e. value. The reversal in the configuration

  用 2 当量的外消旋锂硫甲基对甲苯基亚砜处理 (R)-(-)-薄荷基苯甲酸酯，其具有多种间位或对位取代基，显示出对映异构体分化反应的特征，提供相应的光学活性β-酮亚砜。对映选择性的程度和方向受苯环上取代基性质的影响。释放电子的取代基有增加 %ee 值的趋势。还观察到随着具有高吸电子 p-CN 基团的取代基的变化，构型发生逆转。由此获得的 R⁄S 值与哈米特 a 值 (r=0.975) 具有良好的相关性，提供了一条负直线。基于这些观察，已经讨论了该反应的合理立体化学过程。
• Solvent-Enabled Radical Selectivities: Controlled Syntheses of Sulfoxides and Sulfides
  作者：Huamin Wang、Qingquan Lu、Chaohang Qian、Chao Liu、Wei Liu、Kai Chen、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201508729

  日期：2016.1.18

  Controlling selectivity is of central importance to radical chemistry. However, the highly reactive and unstable radical intermediates make this task especially challenging. Herein, a strategy for taming radical redox reactions has been developed, in which solvent‐bonding can alter the reactivity of the generated radical intermediates and thereby drastically alter the reaction selectivity at room temperature

  控制选择性对自由基化学至关重要。但是，高反应性和不稳定的自由基中间体使这一任务特别具有挑战性。在此，已经开发出一种用于抑制自由基氧化还原反应的策略，其中溶剂键合可以改变生成的自由基中间体的反应性，从而在室温下极大地改变反应选择性。可以轻松获得各种β-氧亚砜和β-羟基硫化物，其中有些很难用现有方法合成。值得注意的是，在这些方法中金属催化剂或任何其他添加剂都是不必要的。
• KUNIEDA, NORIO;NAKANISHI, TAKESHI;KINOSHITA, MASAYOSHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 2229-2234
  作者：KUNIEDA, NORIO、NAKANISHI, TAKESHI、KINOSHITA, MASAYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• KUNIEDA, NORIO;KINOSHITA, MASAYOSHI, PHOSPH. AND SULFUR, 1981, 10, N 3, 383-386
  作者：KUNIEDA, NORIO、KINOSHITA, MASAYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• TANIKAGA, RIKUHEI;KONYA, NAOTO;HAMAMURA, KAZUMASA;KAJI, ARITSUNE, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 9, C. 3211-3216
  作者：TANIKAGA, RIKUHEI、KONYA, NAOTO、HAMAMURA, KAZUMASA、KAJI, ARITSUNE

  DOI：——

  日期：——