tert-butyl (R)-5-[(S)-3-iodo-2-methylpropyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate | 944450-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: tert-butyl (R)-5-[(S)-3-iodo-2-methylpropyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (5R)-5-[(2S)-3-iodo-2-methylpropyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 944450-33-3
• 化学式: C₁₄H₂₆INO₃
• 分子量: 383.27
• InChiKey: XOQZLMZQSVQWEK-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-5-[(S)-3-iodo-2-methylpropyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 四丙基高钌酸铵 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  脱氮蒽胺的不对称全合成

  摘要：

  我们在这里报告了使用自由基反应作为快速进入拥挤的碳环核心的关键步骤的去氧杂蒽胺的不对称总合成，这是大多数zoanthamine生物碱的主要合成挑战。（1）应用上野-斯托克自由基环化法在C-9和C-22位置构建相邻的四级中心；（2）通过Csp 3 -Csp 2成功地应用了Co催化的HAT自由基反应在C-12处构建了四元中心。债券的形成; （3）使用Mn催化的HAT自由基反应立体定向地还原四取代的烯烃（C13 ＝ C18），并在四元中心附近安装连续的立体中心。最后，采用一锅式生物启发的环化步骤锻造不稳定的双氨基缩醛骨架。我们的方法可以精确地控制七个邻近立体中心的立体化学，并有效地构建高度拥挤的七环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.202102643
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutyraldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 Co(salen^t-Bu,^t-Bu)Cl 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 tert-butyl (R)-5-[(S)-3-iodo-2-methylpropyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脱氮蒽胺的不对称全合成

  摘要：

  我们在这里报告了使用自由基反应作为快速进入拥挤的碳环核心的关键步骤的去氧杂蒽胺的不对称总合成，这是大多数zoanthamine生物碱的主要合成挑战。（1）应用上野-斯托克自由基环化法在C-9和C-22位置构建相邻的四级中心；（2）通过Csp 3 -Csp 2成功地应用了Co催化的HAT自由基反应在C-12处构建了四元中心。债券的形成; （3）使用Mn催化的HAT自由基反应立体定向地还原四取代的烯烃（C13 ＝ C18），并在四元中心附近安装连续的立体中心。最后，采用一锅式生物启发的环化步骤锻造不稳定的双氨基缩醛骨架。我们的方法可以精确地控制七个邻近立体中心的立体化学，并有效地构建高度拥挤的七环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.202102643

文献信息

• Toward the Synthesis of Norzoanthamine:  Complete Fragment Assembly
  作者：Martin Juhl、Rune Monrad、Inger Søtofte、David Tanner

  DOI：10.1021/jo070165r

  日期：2007.6.1

  convergent stereoselective synthesis of the entire carbon framework (C1−C24) of the target molecule was achieved via the following assemblage. Alkenyl iodide 20 derived from the C11−C24 fragment C was coupled to fragment B (C6−C10) through a high-yielding Stille coupling reaction of these two sterically very demanding coupling partners, affording the key Diels−Alder precursor 24. The intramolecular Diels−Alder

  的复杂的海洋生物碱norzoanthamine（2）被构想是从三个关键构建模块组装：表示C 1 -C 5片段阿中，C 6 -C 10片段乙，以及C 11 -C 24片段Ç。片段A的合成以14个步骤完成，并且从（R）-γ-羟甲基-γ-丁内酯的总产率为33％。由PMB保护的4-戊炔醇分两步制备片段B，产率为76％。C 11 -C 24片段C由（S（R）-异香芹酮分18步合成）-香芹酮（总收率6％）。通过以下组装，实现了目标分子的整个碳骨架（C 1 -C 24）的会聚立体选择性合成。来自C 11 -C 24片段C的烯基碘化物20通过这两个空间上非常苛刻的偶合体的高产率Stille偶合反应与片段B（C 6 -C 10）偶合，从而提供了关键的Diels-Alder前体24。分子内Diels-Alder反应以优异的收率和非对映选择性顺利进行，生成了去甲乙胺（C 6 -C 24）的三环反-反-反-全氢菲基序。锂化片段A（C