(3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one | 142945-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one
• CAS: 142945-17-3
• 化学式: C₁₉H₄₁O₆PSi
• 分子量: 424.59
• InChiKey: LMIQPKOLSWJJKO-FUHWJXTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one 在 palladium dihydroxide 、 mild acid 草酰氯 、 potassium hexamethyldisilylazide 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (2E,17E)-(6S,7R,9R,10S,14R,15R)-18-(Formyl-methyl-amino)-9,15-dimethoxy-7-methoxymethoxy-6,10,14-trimethyl-13-oxo-octadeca-2,17-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对halichondramides合成研究，以及相关新三恶唑从海洋生物含有大环内酯类。酮-三醇甲酰基烯胺部分的简明路线。

  摘要：

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79858-3
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol 在 copper(l) iodide 、 palladium hydroxide - carbon titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 (-)-diethyl tartrate 、 乙酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对halichondramides合成研究，以及相关新三恶唑从海洋生物含有大环内酯类。酮-三醇甲酰基烯胺部分的简明路线。

  摘要：

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79858-3

文献信息

• Synthesis of <i>β</i>-ketophosphonates from Thioester Intermediates: A Stereocontrolled Route to the C₂₉,C₃₅ Fragment of the Halichondramides
  作者：Alison N. Hulme、Garnet E. Howells、Rachel H. Walker

  DOI：10.1055/s-1998-1805

  日期：1998.8

  An efficient synthesis of β-ketophosphonates from t-butyl thioesters using the lithium anion of either methane- or ethanephosphonate is described. The elaboration of a range of substrates to intermediates in natural product syntheses via the Horner Wadsworth Emmons reaction is then discussed.

  中文翻译：描述了利用甲基或乙基膦酸锂阴离子从叔丁硫酯高效合成β-酮膦酸酯的方法。随后，讨论了通过Horner Wadsworth Emmons反应将一系列底物精细化合成为天然产物合成中关键中间体的过程。
• Synthetic studies towards halichondramides, and related novel tris-oxazole containing macrolides from marine organisms. A concise route to the keto-triol formyl enamine moiety.
  作者：Milton J. Kiefel、John Maddock、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79858-3

  日期：1992.5

  A synthesis of the keto-triol formyl enamine moiety (3) in the marine metabolite halichondramide (1) is described. The synthesis features judicious applications of the Evans chiral aldol protocol in combination with the controlled ring opening of chiral α-epoxy alcohol precursor molecules to elaborate the units (5) and (6). A Wadsworth-Emmons coupling between (5) and (6) next provided (18), which was

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。