(E)-N-benzyl-2-nitro-3-phenylacrylamide | 868240-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzyl-2-nitro-3-phenylacrylamide
• 英文别名: (E)-N-benzyl-2-nitro-3-phenylprop-2-enamide
• CAS: 868240-43-1
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₃
• 分子量: 282.299
• InChiKey: DXYPZDBWDNHMRP-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  74.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzyl-2-nitro-3-phenylacrylamide 在 氧气 盐酸 、 indium 、 三乙基硼 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 氘代三正丁基锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N-benzyl-2-acetylamino-2-deuterio-3-phenyl-4-methylpentanamide
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的对映选择性自由基共轭加成反应合成β-取代的α-氨基酸

  摘要：

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。

  DOI：

  10.1021/jo051334f
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2-nitroacetamide 、 苯甲醛 在 N-甲基吗啉 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到(E)-N-benzyl-2-nitro-3-phenylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的对映选择性自由基共轭加成反应合成β-取代的α-氨基酸

  摘要：

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。

  DOI：

  10.1021/jo051334f

文献信息

• Second-Generation DBFOX Ligands for the Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Biplab Banerjee、Steven G. Capps、Junghoon Kang、Joshua W. Robinson、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo801721z

  日期：2008.11.21

  asymmetric aminohydroxylation (DBFOX/Nap, DBFOX/ t-BuPh, DBFOX/Pip) or phase-transfer-catalyzed asymmetric alkylation (DBFOX/MeNap). Complexes of the ligands with Mg(NTf2)2 were evaluated as promoters of enantioselective radical conjugate additions to alpha,beta-unsaturated alpha-nitro amides and esters. Reactions employing the DBFOX/Nap ligand exhibited improved enantioselectivity relative to previously

  合成了一组具有扩展的芳基或苄基型基团的第二代DBFOX配体。必需的氨基醇可以商购（DBFOX / Bn）或通过Sharpless不对称氨基羟基化（DBFOX / Nap，DBFOX / t-BuPh，DBFOX / Pip）或相转移催化的不对称烷基化（DBFOX / MeNap）来构建。评估了配体与Mg（NTf2）2的配合物作为α，β-不饱和α-硝基酰胺和酯类对映选择性自由基共轭物添加的促进剂。相对于先前由DBFOX / Ph介导的添加，使用DBFOX / Nap配体的反应表现出改进的对映选择性。但是，非对映异构体比例的相对适度增加表明我们的底物-路易斯酸结合模型
• Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids via Lewis Acid Promoted Enantioselective Radical Conjugate Additions
  作者：Liwen He、G. S. C. Srikanth、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo051334f

  日期：2005.9.1

  Lewis acid promoted radical conjugate additions to β-substituted α,β-unsaturated α-nitro esters and amides were investigated. With achiral Lewis acids, there was competition between the desired radical conjugate addition and undesired alkene reduction mediated by Bu3SnH. Zinc Lewis acids provided the greatest amounts of addition products with both substrate classes. Studies with Bu3SnD indicated that

  研究了路易斯酸促进的自由基共轭物加成至β-取代的α，β-不饱和α-硝基酯和酰胺的过程。对于非手性路易斯酸，在所需的自由基共轭物加成与由Bu 3 SnH介导的不期望的烯烃还原之间存在竞争。路易斯酸锌在两种底物类别中提供了最大量的加成产物。与卜3研究SnD表明，在受控的后处理条件下，α-硝基酯产物的酸性α-立体中心不会消旋。相应的α-硝基酰胺在色谱过程中显着消旋，但是可以通过对粗加合物进行后续转化来最大程度地减少此问题。铟介导的硝基还原，然后酰化所得胺，可得到良好的β-取代α-氨基酸衍生物高产率，且消旋程度最低。尝试在该过程的立体选择性变体中使用手性路易斯酸表明，Kanaemasa的DBFOX / Ph配体（14a）是唯一有效的。使用酰胺底物可获得中等至良好的ee和较低的dr。确定syn和syn的绝对构型加合物7b的反异构体表明，氢原子提取步骤比自由基共轭加成步骤具有更高的立体选择性。提出了底物与手性路易斯酸结合的模型。