(5-bromo-3H-azepin-2-yl)-diethyl-amine | 56423-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (5-bromo-3H-azepin-2-yl)-diethyl-amine
• 英文别名: 5-bromo-N,N-diethyl-3H-azepin-2-amine
• CAS: 56423-52-0
• 化学式: C₁₀H₁₅BrN₂
• 分子量: 243.146
• InChiKey: DGZWUPHYSGBXKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-bromo-3H-azepin-2-yl)-diethyl-amine 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过硝基芳烃脱芳环扩展合成己内酰胺的光化学策略

  摘要：

  本文概述了一种从简单硝基芳烃制备七元环内酰胺的新策略。该方法基于光化学脱芳环膨胀，从硝基转化为单线态氮烯开始。该过程由蓝光介导，在室温下发生，总体上能够将硝基N原子插入苯环骨架中。该步骤将芳香族原料转化为七元环氮杂，然后氢化和水解，只需三个步骤即可转化为所需的己内酰胺。

  DOI：

  10.1055/a-2288-6944
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-4-溴苯 、 二乙胺 以 环己烷 为溶剂， 以71%的产率得到(5-bromo-3H-azepin-2-yl)-diethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  1,2-Didehydroazepines from the photolysis of substituted aryl azides: analysis of their chemical and physical properties by time-resolved spectroscopic methods

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00232a022

文献信息

• A strategy for ortho-phenylenediamine synthesis via dearomative-rearomative coupling of nitrobenzenes and amines
  作者：Raquel Sánchez-Bento、Baptiste Roure、Josep Llaveria、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.10.008

  日期：2023.12

  Mechanistically, this process capitalizes on the conversion of nitrobenzenes into the corresponding single nitrenes, which undergo a series of N-insertion, electrocyclic ring expansion, amine addition, and electrocyclic ring contraction en route to the ortho-phenylenediamines.

  邻位-苯二胺是具有两个邻位N-取代基的芳香族分子，与生物活性材料的开发。这些衍生物目前是由邻-卤代硝基苯通过多步合成序列制备的。在这里，我们报告了一种概念上不同的方法，其中硝基苯和胺可以直接转化为邻-苯二胺，而不需要邻位-卤化并进行逐步合成操作。该策略在简单的蓝光照射下发生，并引入了另一种逆合成策略，其中胺偶联伴侣“似乎”取代了转变为邻位的硝基邻位位置，同时在一锅法中被还原和酰胺化。从机理上讲，该过程利用硝基苯转化为相应的单一氮烯，并经历一系列N-插入、电环扩环、胺加成、和电环收缩在形成邻位-苯二胺的过程中。
• Synthesis of polysubstituted azepanes by dearomative ring expansion of nitroarenes
  作者：Rory Mykura、Raquel Sánchez-Bento、Esteban Matador、Vincent K. Duong、Ana Varela、Lucrezia Angelini、Rodrigo J. Carbajo、Josep Llaveria、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1038/s41557-023-01429-1

  日期：——

  The synthesis of functionalized nitrogen heterocycles is integral to discovering, manufacturing and evolving high-value materials. The availability of effective strategies for heterocycle synthesis often biases the frequency of specific ring systems over others in the core structures of bioactive leads. For example, while the six- and five-membered piperidine and pyrrolidine are widespread in medicinal

  官能化氮杂环的合成对于发现、制造和开发高价值材料至关重要。有效的杂环合成策略的可用性通常会使生物活性先导核心结构中特定环系统的频率偏向于其他环系统。例如，虽然六元和五元哌啶和吡咯烷广泛存在于药物化学库中，但七元氮杂环庚烷基本上不存在，这留下了很大的三维化学空间区域。在这里，我们报告了一种通过光化学脱芳环扩展从简单硝基芳烃制备复杂氮杂环庚烷的策略，该策略以硝基基团转化为单线态氮烯为中心。该过程由蓝光介导，在室温下发生，并将六元苯环框架转变为七元环系统。随后的氢解只需两步即可提供氮杂环庚烷。我们通过合成几种哌啶药物的氮杂环庚烷类似物证明了该策略的实用性。
• A Photochemical Strategy for the Conversion of Nitroarenes into Rigidified Pyrrolidine Analogues
  作者：Esteban Matador、Michael J. Tilby、Iakovos Saridakis、Manuel Pedrón、Dawid Tomczak、Josep Llaveria、Iuliana Atodiresei、Pedro Merino、Alessandro Ruffoni、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jacs.3c10863

  日期：2023.12.20

  Bicyclic amines are important motifs for the preparation of bioactive materials. These species have well-defined exit vectors that enable accurate disposition of substituents toward specific areas of chemical space. Of all possible skeletons, the 2-azabicyclo[3.2.0]heptane framework is virtually absent from MedChem libraries due to a paucity of synthetic methods for its preparation. Here, we report

  双环胺是制备生物活性材料的重要基序。这些物质具有明确的退出向量，可以将取代基准确地配置到化学空间的特定区域。在所有可能的骨架中，2-氮杂双环[3.2.0]庚烷骨架实际上在 MedChem 文库中不存在，因为其制备的合成方法很少。在这里，我们报告了一种模块化合成策略，该策略利用硝基芳烃作为扁平且易于功能化的原料来组装这些富含 sp 3的材料。从机制上讲，这种方法利用了两个伴随的光化学过程，将硝基芳烃依次扩环成氮杂，然后通过单线态氮宾介导的氮插入和激发态4π电环化将其折叠成刚性的自行车吡咯啉。随后的氢解提供了具有完全非对映控制的所需双环胺衍生物，由此芳香族取代模式已转化为三维杂环之一。这些分子可以被认为是刚性吡咯烷类似物，其取代基具有明确的方向。此外，对饱和 N-杂环的庞大虚拟数据库的无监督聚类揭示了这些衍生物是刚性哌啶的有效等排体。总体而言，该平台能够将硝基芳烃原料转化为对药物开发具有潜在兴趣的复杂的富含