2-甲氧基-4-丙基苯基三氟甲磺酸酯 | 280570-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲氧基-4-丙基苯基三氟甲磺酸酯
• 英文名称: 2-methoxy-4-propylphenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (2-methoxy-4-propylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 280570-08-3
• 化学式: C₁₁H₁₃F₃O₄S
• 分子量: 298.283
• InChiKey: WCFOCMCJOCREBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-4-丙基苯基三氟甲磺酸酯 在 [COD(Pd-AlPhos)₂] 、 cesium fluoride 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到1-fluoro-2-methoxy-4-propylbenzene
  参考文献：
  名称：

  A Fluorinated Ligand Enables Room-Temperature and Regioselective Pd-Catalyzed Fluorination of Aryl Triflates and Bromides

  摘要：

  A new biaryl monophosphine ligand (AlPhos, L1) allows for the room-temperature Pd-catalyzed fluorination of a variety of activated (hetero)aryl trifiates. Furthermore, aryl triflates and bromides that are prone to give mixtures of regioisomeric aryl fluorides with Pd-catalysis can now be converted to the desired aryl fluorides with high regioselectivity. Analysis of the solid-state structures of several Pd(II) complexes, as well as density functional theory (DFT) calculations, shed light on the origin of the enhanced reactivity observed with L1.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09308
• 作为产物：
  描述：

  以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以30.9 mg的产率得到[2-Methoxy-4-(2-methylpropyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的氢甲基化

  摘要：

  提出了烯烃氢甲基化的经典未解决问题的解决方案。这种高度化学选择性的方法可以耐受不稳定和反应性的化学官能团，并使用一组简单的试剂。一系列烯烃，包括单、二和三取代的烯烃，都可以顺利地进行氢甲基化。这种温和的协议可用于简化特定目标的合成或直接“编辑”复杂的天然产物和其他先进材料。该方法还适用于放射性和稳定标记甲基的简单安装。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05144

文献信息

• Pd/C-Catalyzed Deoxygenation of Phenol Derivatives Using Mg Metal and MeOH in the Presence of NH₄OAc
  作者：Hironao Sajiki、Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Kosaku Hirota

  DOI：10.1021/ol060045q

  日期：2006.3.2

  A Pd/C-catalyzed deoxygenation method of phenolic hydroxyl groups via aryl triflates or mesylates using Mg metal in MeOH at room temperature was developed. The addition of NH4OAc dramatically affects the reactivity and reaction rate. This method is particularly attractive to provide an environmentally benign and widely applicable removal method of phenolic alcohols under quite mild reaction conditions

  开发了一种在室温下使用Mg金属在MeOH中的Pd / C催化的经由芳基三氟甲磺酸酯或甲磺酸酯对酚羟基进行脱氧的方法。NH 4 OAc的添加显着影响反应性和反应速率。该方法对于在非常温和的反应条件下提供对环境无害且可广泛应用的酚醇去除方法特别有吸引力。
• Mechanistic Study of a Pd/C-Catalyzed Reduction of Aryl Sulfonates Using the Mg–MeOH–NH4OAc System
  作者：Akinori Mori、Tomoteru Mizusaki、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.200601184

  日期：2007.2.2

  method for the deoxygenation of phenolic hydroxy groups via aryl triflates or mesylates has been established by using a combination of Pd/C-Mg-MeOH. The addition of NH(4)OAc to the system markedly accelerated the reaction rate and expanded the scope of the reaction. Mechanistic studies suggested that a single-electron transfer process from the Pd(0) center to the benzene ring is involved in the reduction

  已经通过使用Pd / C-Mg-MeOH的组合物建立了经由芳基三氟甲磺酸酯或甲磺酸酯使酚羟基脱氧的方法。NH（4）OAc添加到系统中明显加快了反应速度，扩大了反应范围。机理研究表明，从Pd（0）中心到苯环的单电子转移过程涉及芳基磺酸盐的还原，并且NH（4）OAc用作Mg盐的增溶剂和Hg的促进剂。电子转移，从而增强了反应过程。我们的方法也适用于以CH（3）OD为溶剂和氘源的苯衍生物的区域选择性氘化：原始羟基可以被氘原子有效地取代。
• Formation of ArF from LPdAr(F): Catalytic Conversion of Aryl Triflates to Aryl Fluorides
  作者：Donald A. Watson、Mingjuan Su、Georgiy Teverovskiy、Yong Zhang、Jorge García-Fortanet、Tom Kinzel、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1126/science.1178239

  日期：2009.9.25

  currently in use is of great interest. We have prepared [LPd(II)Ar(F)] complexes, where L is a biaryl monophosphine ligand and Ar is an aryl group, and identified conditions under which reductive elimination occurs to form an Ar-F bond. On the basis of these results, we have developed a catalytic process that converts aryl bromides and aryl triflates into the corresponding fluorinated arenes by using simple

  容易氟化 氟原子已成为药物中有用的取代基。然而，合成引入它们仍然具有挑战性，因为目前形成碳氟键的方法需要腐蚀性条件或有些奇特的、因此昂贵的试剂。一个症结是传统钯催化剂未能将芳基与配位氟化物偶联。沃森等人。（第 1661 页，8 月 13 日在线发表；参见 Gouverneur 的 Perspective）表明，将钯与精心设计的膦配体配对可使用简单的氟化物盐产生用于芳基氟化的多功能催化剂。该方法可耐受一系列官能团，并应促进多种含氟芳烃目标的有效合成。催化剂能够使用简单的氟化物盐形成多功能的碳氟键。尽管药物重要性日益增加，但氟化芳族有机分子仍然难以合成。目前的方法需要苛刻的反应条件或高度专业化的试剂，使得复杂氟芳烃的制备具有挑战性。因此，开发克服目前使用的这些技术的局限性的通用制备方法是非常有意义的。我们制备了 [LPd(II)Ar(F)] 配合物，其中 L 是联芳单膦配体，Ar 是芳基，并确定了发生还原消除以形成
• Palladium-Catalyzed Synthesis of <i>N</i>,<i>N-</i>Dimethylanilines via Buchwald–Hartwig Amination of (Hetero)aryl Triflates
  作者：Tobias Taeufer、Jola Pospech

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00491

  日期：2020.6.5

  This work delineates the synthesis of N,N-dimethylaniline derivatives from dimethylamines and aryl triflates. The palladium-catalyzed C–N bond formation proceeds in excellent yields, using an unsophisticated catalytic system, a mild base, and triflates as electrophiles, which are readily available from inexpensive phenols. N,N-Dimethylanilines are multifunctional reaction partners and represent useful

  这项工作描述了由二甲胺和芳基三氟甲磺酸酯合成N，N-二甲基苯胺衍生物。钯催化的C–N键的形成以极高的产率进行，使用了不复杂的催化体系，温和的碱和三氟甲磺酸酯作为亲电子试剂，可以从便宜的苯酚中轻松获得。N，N-二甲基苯胺是多功能反应伙伴，代表有机合成中有用但未充分利用的结构单元。
• Light-Triggered, Ni-Catalyzed Cyanation of Aryl Triflates with 1,4-Dicyanobenzene as the CN Source
  作者：Yonggang Yan、Pengpeng Wang、Yuying Wang、Jianyang Dong、Gang Li、Chao Wang、Dong Xue

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04294

  日期：2024.2.23

  A light-triggered, Ni-catalyzed cyanation of aryl triflates was herein reported, which provides a benign photochemical synthesis of aryl nitriles using 1,4-dicyanobenzene as the CN source instead of HCN or a metallic CN source. This mild method uses a readily available bisphosphine ligand and a soluble organosilicon reagent as the reductant and is carried out under purple light without an external

  本文报道了一种光触发、Ni 催化的芳基三氟甲磺酸酯氰化反应，它提供了一种使用 1,4-二氰基苯作为 CN 源而不是 HCN 或金属 CN 源来良性光化学合成芳基腈的方法。这种温和的方法使用容易获得的双膦配体和可溶性有机硅试剂作为还原剂，并且在紫光下进行，无需外部光催化剂。这种氰化对于源自苯酚和双酚的芳基三氟甲磺酸酯以及源自木质素的酚类化合物是有效的，证明了其在从生物质合成芳基腈方面的潜在用途。