2-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-2,1-benzazaphosphole | 1107595-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-2,1-benzazaphosphole
• CAS: 1107595-15-2
• 化学式: C₁₉H₂₂NP
• 分子量: 295.364
• InChiKey: VSZCADPIMNDFNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-2,1-benzazaphosphole 在 盐酸 、 碘代三甲硅烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对炔基官能化苯并磷作为金属转移剂

  摘要：

  将 10π-电子苯并磷杂磷1暴露于 HCl，然后用格氏试剂 BrMgCCPh 进行亲核取代，得到具有外环 –C 的炔基官能化3 C-Ph 基团具有延长的 P-C 键 (1.7932(19) Å)。化学计量实验表明，用3处理反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar)()(Ar = p -Me( C )或p -F( D ))生成反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar) (CCPh) (Ar = p -Me ( E ) 或p -F ( F )), 5 ，这是 P–I 副产物4和C/D之间配体交换的结果，以及还原消除的产物 (Ar–C C-Ph）。循环伏安法研究表明，独立研究证实4也容易受到氧化还原过程的影响，包括双金属氧化加成到 Pd(0) 上，得到 Pd() 二聚体6-Pd 2 -(P( t -Bu) 3 ) 2和还原成二膦7 。在催化过程中，我们假设可以通过使用氟化物源作为添加剂来避免这种不需​​要的反应性。

  DOI：

  10.1039/d0dt01367f
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromobenzylidene)(2,6-diisopropylphenyl)amine 在 正丁基锂 、 三氯化磷 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以24%的产率得到2-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-2,1-benzazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  在NCN钳和二尖瓣NC螯合物中产生单价光子学衍生的杂环：超价与Bell-Clappers与静态芳香族

  摘要：

  在NCN钳内生成单价光气素已导致分离出三种不同类型的1,2-氮杂杂环戊烯，高度芳香的氮类似物（如吡唑基5），芳香而易变的P和As衍生的钟形拍子1和2，以及高价Sb和Bi衍生物3和4由3个中心，4个电子的N–E–N键支撑。结合NICS计算（在GIAO / M06 / cc-pVTZ（-PP）级别）和其他计算方法（NBO）仔细分析1 – 5 / [5-Me] [OTf]的固态结构较简单的NC螯合物可能支持新的含磷和砷的杂环。确实，减少ECl由N- Dipp（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）取代的NC双齿配体支撑的2个（E = P或As）衍生物可生成1,2-苯并氮杂磷腈11和1,2-苯并氮杂ar草12。NICS计算显示11和12具有与吡唑基5相同的芳香性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00290

文献信息

• Non‐conventional Behavior of a 2,1‐Benzazaphosphole: Heterodiene or Hidden Phosphinidene?
  作者：Vít Kremláček、Erik Kertész、Zoltán Benkő、Milan Erben、Robert Jirásko、Aleš Růžička、Roman Jambor、Libor Dostál

  DOI：10.1002/chem.202101686

  日期：2021.9.15

  where Ar=2-(DippN=CH)C6H4, Dipp=2,6-iPr2C6H3) showed a spectacular reactivity behaving both as a reactive heterodiene in hetero-Diels-Alder (DA) reactions or as a hidden phosphinidene in the coordination toward selected transition metals (TMs). Thus, 1 reacts with electron-deficient alkynes RC≡CR (R=CO2Me, C5F4N) giving 1-phospha-1,4-dihydro-iminonaphthalenes 2 and 3, that undergo hydrogen migration producing

  标题为 2,1-苯并氮杂磷 ( 1 )（即 ArP，其中 Ar=2-(DippN=CH)C 6 H 4、Dipp=2,6- i Pr 2 C 6 H 3）表现出惊人的反应活性杂狄尔斯-阿尔德 (DA) 反应中的反应性杂二烯，或作为与选定过渡金属 (TM) 配位的隐藏膦亚烯。因此，1与缺电子炔烃 RC≡CR (R=CO 2 Me, C 5 F 4 N) 反应，得到 1-磷杂萘2和3，它们经历氢迁移产生 1-磷杂萘4和5 . 化合物1还能够激活选定的N-烷基/芳基马来酰亚胺 RN(C(O)CH) 2 (R=Me, t Bu, Ph) 中的 C=C 双键，产生加成产物7-9桥联双环[2.2.1]结构。马来酰亚胺与1的结合在加热时是半可逆的。相比之下，当1用选定的 TM 复合物处理时，它作为桥接两个 TM 的 4 e供体，从而产生复合物 [ μ -ArP(AuCl) 2 ] ( 10 ), [( μ
• Synthesis and reactivity of a P–H functionalized benzazaphosphole
  作者：Miranda P. Howard、Preston M. Miura-Akagi、Timothy W. Chapp、Yuri J.H. Ah-Tye、Tomoko Kitano、Daniel Y. Zhou、Landon G. Balkwill、Wesley Y. Yoshida、Amy L. Fuller、Glenn P.A. Yap、Arnold L. Rheingold、Gabriela L. Borosky、Kenneth K. Laali、Matthew F. Cain

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116905

  日期：2024.5

  Compound was prepared from -Dipp (Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) substituted, 10π-electron benzazaphosphole via a two-step protonolysis/substitution protocol using HCl and LiAlH. As opposed to structurally related -heterocyclic phosphines, the P–H unit in acted as a weak hydride. A sluggish insertion reaction between and electron-poor CFC(O)Ph was observed, but dehydrocouplings with weakly acidic alcohols

  使用 HCl 和 LiAlH，通过两步质子解/取代方案，由 -Dipp（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）取代的 10π-电子苯并磷杂磷制备化合物。与结构相关的杂环膦相反，P-H 单元充当弱氢化物。观察到 CFC(O)Ph 与缺电子 CFC(O)Ph 之间的插入反应缓慢，但与 MeOH 和 HFIP（六氟异丙醇）等弱酸性醇的脱氢偶联并未进行，正如 DFT 计算所预测的那样，显示出高活化能。然而，与:CF 发生快速且基本上无势垒的反应，产生 P-CFH 衍生物，并通过 NMR 光谱、元素分析 (EA)、HRMS 和 X 射线晶体学对其进行了充分表征。使用 MestReNova 成功模拟了在 F NMR 谱中观察到的 –CFH 基团非对映氟的复杂分裂模式。最后，在苯乙炔存在下进行氢膦化，生成抗-(和马尔可夫尼科夫产物()的混合物。计算表明，抗-马尔可夫尼科夫(P–CH=CHPh)通过高张力的
• Unexpected Cyclization Reaction of an Overcrowded 2-Phosphinophenylmethanimine Derivative Leading to the Formation of the First Stable 2-Phospha-2H-isoindole Derivative
  作者：Norihiro Tokitoh、Teruyuki Matsumoto、Takahiro Sasamori

  DOI：10.3987/com-08-s(n)36

  日期：——

  The reaction of overcrowded 2-phosphinophenylmethanimine derivative I bearing a 2,4,6-tri-t-butylphenyl (Mes*) group on the phosphorus atom and a 2,6-diisopropylphenyl (Dip) group on the nitrogen atom with potassium hydride afforded 2-phospha-2H-isoindole 2 along with Mes*H.
• P-Alkynyl functionalized benzazaphospholes as transmetalating agents
  作者：Daniel Y. Zhou、Preston M. Miura-Akagi、Sierra M. McCarty、Celeste H. Guiles、Timothy J. O'Donnell、Wesley Y. Yoshida、Colleen E. Krause、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes、Matthew F. Cain

  DOI：10.1039/d0dt01367f

  日期：——

  (F)), 5, which is the result of ligand exchange between P–I byproduct 4 and C/D, and the reductively eliminated product (Ar–CC–Ph). Cyclic voltammetry studies showed and independent investigations confirmed 4 is also susceptible to redox processes including bimetallic oxidative addition to Pd(0) to give Pd(I) dimer 6-Pd2-(P(t-Bu)3)2 and reduction to diphosphine 7. During catalysis, we hypothesized

  将 10π-电子苯并磷杂磷1暴露于 HCl，然后用格氏试剂 BrMgCCPh 进行亲核取代，得到具有外环 –C 的炔基官能化3 C-Ph 基团具有延长的 P-C 键 (1.7932(19) Å)。化学计量实验表明，用3处理反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar)()(Ar = p -Me( C )或p -F( D ))生成反式-Pd(PEt 3 ) 2 (Ar) (CCPh) (Ar = p -Me ( E ) 或p -F ( F )), 5 ，这是 P–I 副产物4和C/D之间配体交换的结果，以及还原消除的产物 (Ar–C C-Ph）。循环伏安法研究表明，独立研究证实4也容易受到氧化还原过程的影响，包括双金属氧化加成到 Pd(0) 上，得到 Pd() 二聚体6-Pd 2 -(P( t -Bu) 3 ) 2和还原成二膦7 。在催化过程中，我们假设可以通过使用氟化物源作为添加剂来避免这种不需​​要的反应性。
• Heterocycles Derived from Generating Monovalent Pnictogens within NCN Pincers and Bidentate NC Chelates: Hypervalency versus Bell-Clappers versus Static Aromatics
  作者：Vít Kremláček、Jakub Hyvl、Wesley Y. Yoshida、Aleš Růžička、Arnold L. Rheingold、Jan Turek、Russell P. Hughes、Libor Dostál、Matthew F. Cain

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00290

  日期：2018.8.13

  distinct types of 1,2-azaheteroles, highly aromatic nitrogen analogues like pyrazole-based 5, aromatic yet fluxional P- and As-derived bell-clappers 1 and 2, and hypervalent Sb and Bi derivatives 3 and 4, which are supported by 3-center, 4-electron N–E–N bonds. Careful analysis of the solid-state structures of 1–5/[5-Me][OTf] in combination with NICS calculations (at the GIAO/M06/cc-pVTZ(-PP) level)

  在NCN钳内生成单价光气素已导致分离出三种不同类型的1,2-氮杂杂环戊烯，高度芳香的氮类似物（如吡唑基5），芳香而易变的P和As衍生的钟形拍子1和2，以及高价Sb和Bi衍生物3和4由3个中心，4个电子的N–E–N键支撑。结合NICS计算（在GIAO / M06 / cc-pVTZ（-PP）级别）和其他计算方法（NBO）仔细分析1 – 5 / [5-Me] [OTf]的固态结构较简单的NC螯合物可能支持新的含磷和砷的杂环。确实，减少ECl由N- Dipp（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）取代的NC双齿配体支撑的2个（E = P或As）衍生物可生成1,2-苯并氮杂磷腈11和1,2-苯并氮杂ar草12。NICS计算显示11和12具有与吡唑基5相同的芳香性。