3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate | 1341774-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate
• 英文别名: 3-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dimethyl-1,3-thiazol-3-ium;perchlorate
• CAS: 1341774-55-7
• 化学式: C₁₇H₂₄NS*ClO₄
• 分子量: 373.901
• InChiKey: KKWSSQGQTRBDQL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.13
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  噻唑啉-2-亚砜和氟化醛的Breslow中间体：XRD和溶液相NMR光谱表征

  摘要：

  对噻唑啉-2-亚烷基（即维生素B 1中存在的芳香族杂环）衍生的结晶Breslow中间体（BI）的第一代分析和X射线衍射（XRD）分析，据报道。成功的关键是五氟苯甲醛和噻唑啉-2-亚烷基的结合使用，该稳定剂具有稳定烯醇的分散能供体作为N取代基。所谓的主要中间体（PI）也可以以质子化形式（pPI）分离并通过XRD分析。此外，制备了第一个稳定的BI，该BI来自芳族噻唑啉-2-亚烷基和脂族醛（三氟乙醛），并通过NMR光谱法在溶液中表征。当切换为饱和的噻唑烷二-2-亚砜时，与五氟苯甲醛的反应可制得新的溶液BI（NMR光谱）。尝试结晶后者的BI导致分离出一种新的噻唑烷二-2-亚甲基二聚体，该二聚体已重排为六氢[1,4]-噻嗪基[3,2-b] -1,4-噻嗪。

  DOI：

  10.1002/anie.201904308
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazole-2(3H)-thione 在 sodium perchlorate monohydrate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  用于有机催化的噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHCs)：合成、研究和在交叉苯偶姻缩合中的应用

  摘要：

  已经合成了一系列噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHC)，在氮上具有空间要求的芳基取代基并具有不同的骨架取代模式。对这些 NHC 在许多安息香型偶联反应中的催化活性的研究表明，反应性和选择性水平明显不同。为了阐明导致反应性差异的潜在因素，对这些 NHC 催化剂的电子和空间性质进行了研究。通过使用本研究中最好的催化剂，更详细地探索了分子间交叉安息香缩合反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100870
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 、 2-甲基苯甲醛 在 3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-羟基-1,2-二(2-甲基苯基)乙酮 、 2-羟基-2-(2-甲基苯基)-1-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  用于有机催化的噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHCs)：合成、研究和在交叉苯偶姻缩合中的应用

  摘要：

  已经合成了一系列噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHC)，在氮上具有空间要求的芳基取代基并具有不同的骨架取代模式。对这些 NHC 在许多安息香型偶联反应中的催化活性的研究表明，反应性和选择性水平明显不同。为了阐明导致反应性差异的潜在因素，对这些 NHC 催化剂的电子和空间性质进行了研究。通过使用本研究中最好的催化剂，更详细地探索了分子间交叉安息香缩合反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100870

文献信息

• Breslow Intermediates from Aromatic N‐Heterocyclic Carbenes (Benzimidazolin‐2‐ylidenes, Thiazolin‐2‐ylidenes)
  作者：Mathias Paul、Panyapon Sudkaow、Alina Wessels、Nils E. Schlörer、Jörg‐M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.201801676

  日期：2018.7.2

  We report the first generation and characterization of elusive Breslow intermediates derived from aromatic N‐heterocyclic carbenes (NHCs), namely benzimidazolin‐2‐ylidenes (NMR, X‐ray analysis) and thiazolin‐2‐ylidenes (NMR). In the former case, the diamino enols were generated by reaction of the free N,N‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐ and N,N‐bis(mesityl)‐substituted benzimidazolin‐2‐ylidenes with aldehydes

  我们报道了衍生自芳香性N-杂环卡宾（NHC）的难以捉摸的Breslow中间体的第一代及其表征，即苯并咪唑啉-2-亚烷基（NMR，X射线分析）和噻唑啉-2-亚基（NMR）。在前一种情况下，二氨基烯醇是由游离的N，N-双（2,6-二异丙基苯基）和N，N-双（甲磺酰基）取代的苯并咪唑啉-2-亚烷基与醛反应而生成的。在后一种情况下，以3,4,5-三甲基噻唑啉-2-亚基为起始原料。第一个基于噻唑啉-2-亚丙基的Breslow中间体的明确NMR鉴定取决于NHC和醛组分的双13 C标记。通过与过量醛形成安息香来确认酰基阴离子的反应性。
• A Family of Thiazolium Salt Derived N-Heterocyclic Carbenes (NHCs) for Organocatalysis: Synthesis, Investigation and Application in Cross-Benzoin Condensation
  作者：Isabel Piel、Marius D. Pawelczyk、Keiichi Hirano、Roland Fröhlich、Frank Glorius

  DOI：10.1002/ejoc.201100870

  日期：2011.10

  A family of thiazolium salt derived N-heterocyclic carbenes (NHCs) bearing sterically demanding aryl substituents on the nitrogen and with varying backbone substitution patterns have been synthesized. Investigation of the catalytic activity of these NHCs in a number of benzoin-type coupling reactions revealed markedly different levels of reactivity and selectivity. To elucidate the underlying factors

  已经合成了一系列噻唑鎓盐衍生的 N-杂环卡宾 (NHC)，在氮上具有空间要求的芳基取代基并具有不同的骨架取代模式。对这些 NHC 在许多安息香型偶联反应中的催化活性的研究表明，反应性和选择性水平明显不同。为了阐明导致反应性差异的潜在因素，对这些 NHC 催化剂的电子和空间性质进行了研究。通过使用本研究中最好的催化剂，更详细地探索了分子间交叉安息香缩合反应。
• Breslow Intermediates from a Thiazolin‐2‐ylidene and Fluorinated Aldehydes: XRD and Solution‐Phase NMR Spectroscopic Characterization
  作者：Mathias Paul、Jörg‐M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.201904308

  日期：2019.7.29

  diffraction (XRD) analysis of a crystalline Breslow intermediate (BI) derived from a thiazolin‐2‐ylidene, that is, the aromatic heterocycle present in vitamin B1, is reported. Key to success was the combined use of pentafluorobenzaldehyde and a thiazolin‐2‐ylidene carrying an enol‐stabilizing dispersion energy donor as N‐substituent. A so‐called primary intermediate (PI) could be isolated in protonated form

  对噻唑啉-2-亚烷基（即维生素B 1中存在的芳香族杂环）衍生的结晶Breslow中间体（BI）的第一代分析和X射线衍射（XRD）分析，据报道。成功的关键是五氟苯甲醛和噻唑啉-2-亚烷基的结合使用，该稳定剂具有稳定烯醇的分散能供体作为N取代基。所谓的主要中间体（PI）也可以以质子化形式（pPI）分离并通过XRD分析。此外，制备了第一个稳定的BI，该BI来自芳族噻唑啉-2-亚烷基和脂族醛（三氟乙醛），并通过NMR光谱法在溶液中表征。当切换为饱和的噻唑烷二-2-亚砜时，与五氟苯甲醛的反应可制得新的溶液BI（NMR光谱）。尝试结晶后者的BI导致分离出一种新的噻唑烷二-2-亚甲基二聚体，该二聚体已重排为六氢[1,4]-噻嗪基[3,2-b] -1,4-噻嗪。
• Copper(I)–Thiazol-2-ylidenes: Highly Reactive N-Heterocyclic Carbenes for the Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes. Ligand Development, Synthetic Utility, and Mechanistic Studies
  作者：Jin Zhang、Xue Li、Tao Li、Gaopeng Zhang、Kerou Wan、Yangmin Ma、Ran Fang、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.2c04668

  日期：2022.12.16

  hydroboration of alkynes to afford trisubstituted vinylboronates by β-hydroboration of internal alkynes or terminal vinylboronates by β-hydroboration of terminal alkynes. Application to the late-stage modification and detailed mechanistic studies on the catalyst structure and activation are presented. Most crucially, Cu(I)–thiazol-2-ylidenes show a much higher β-selectivity in the hydroboration of alkynes than

  在过去的 15 年中，利用硼基铜的铜催化硼化转化已被确立为有机合成和催化中的一种强大的活化模式，可实现各种 π 系统的直接转化。虽然许多这些转化使用 NHC（N-杂环卡宾）配体，但这些研究几乎完全限于咪唑-2-亚基的衍生物。然而，N的分子性质-aryl-imidazol-2-ylidenes，例如 IPr (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)，受到 (1) 高度杂原子稳定和 (2)氮原子的对称取代。在此，我们报告了一项关于 Cu(I)–thiazol-2-ylidenes 的研究，它是咪唑-2-ylidenes 的噻唑类似物，其中 (1) 具有明显的配位体半伞形形状，并且 (2) 表现出较低的杂原子稳定性通过减少来自硫的 π- 配体的辅助配体。我们介绍了稳定的 Cu(I)-thiazol-2-ylidenes 家族的发展，其中