(R)-3-(o-allyloxyphenoxy)propane-1,2-diol | 66901-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-3-(o-allyloxyphenoxy)propane-1,2-diol
• 英文别名: (2R)-3-(2-allyloxyphenoxy)-1,2-propanediol；(R)-3-(2-Allyloxyphenoxy)-1,2-propanediol；(R)-2-allyloxy-1-(2,3-dihydroxypropoxy)benzene；(2R)-3-(2-prop-2-enoxyphenoxy)propane-1,2-diol
• CAS: 66901-82-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: WTGJGWJJJOCUQE-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(o-allyloxyphenoxy)propane-1,2-diol 在 吡啶 、 二异丁基酮 作用下， 反应 16.0h， 生成 (S)-6-allyl-2-(2,3-ditosyloxypropoxy)phenol
  参考文献：
  名称：

  集成化学过程：CsF的迭代催化作用下对映纯2-羟基甲基-1,4-苯并二恶烷衍生物的便捷合成

  摘要：

  在CsF的催化下，已经建立了对映纯2-羟基甲基-1,4-苯并二恶烷衍生物的一锅法。可以整合邻苯二酚与对映体纯的3-氯-1,2-丙二醇的O-烷基化，醇的甲苯磺酸化，苄基醚的脱保护和分子内醚化的序列。用对映纯的氧杂环丁烷也可以进行O-烷基化。除脱苄基作用外，所有反应均由单一催化剂CsF催化。用Pd-C对苄基醚进行氢化脱保护与CsF催化的反应兼容。集成的协议不仅提高了整个过程的效率，而且提高了总产量。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010129)343:1<95::aid-adsc95>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇 、 2-(烯丙氧基)苯酚 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(R)-3-(o-allyloxyphenoxy)propane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  集成化学过程：CsF的迭代催化作用下对映纯2-羟基甲基-1,4-苯并二恶烷衍生物的便捷合成

  摘要：

  在CsF的催化下，已经建立了对映纯2-羟基甲基-1,4-苯并二恶烷衍生物的一锅法。可以整合邻苯二酚与对映体纯的3-氯-1,2-丙二醇的O-烷基化，醇的甲苯磺酸化，苄基醚的脱保护和分子内醚化的序列。用对映纯的氧杂环丁烷也可以进行O-烷基化。除脱苄基作用外，所有反应均由单一催化剂CsF催化。用Pd-C对苄基醚进行氢化脱保护与CsF催化的反应兼容。集成的协议不仅提高了整个过程的效率，而且提高了总产量。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010129)343:1<95::aid-adsc95>3.0.co;2-s

文献信息

• N-Dealkylation of Oxprenolol: Formation of 3-Aryloxypropane-1,2-diol, 3-Aryloxylactic Acid, and 2-Aryloxyacetic Acid Metabolites in the Rat
  作者：Wendel L. Nelson、Michael J. Bartels

  DOI：10.1002/jps.2600740109

  日期：1985.1

  Oxprenolol (1), like related beta-adrenergic antagonists, undergoes oxidative N-dealkylation to form the corresponding 3-aryloxypropane-1,2-diol (2), 3-aryloxylactic acid (3), and 2-aryloxyacetic acid (4) metabolites. Compounds 3 and 4 were synthesized by conversion of 2-allyloxyphenol (5) to the aryloxyacetaldehyde 6 and subsequent elaboration to the desired acids. Both acids (3 and 4) and glycol

  像相关的β-肾上腺素拮抗剂一样，奥曲萘洛尔（1）经历N-脱烷基氧化反应，形成相应的3-芳氧基丙烷-1,2-二醇（2），3-芳氧基乳酸（3）和2-芳氧基乙酸（4）代谢产物。通过将2-烯丙氧基苯酚（5）转化为芳氧基乙醛6并随后精制为所需酸来合成化合物3和4。在大鼠体内和体外在大鼠肝脏9000 X g上清液中，酸（3和4）和乙二醇2均被确认为由1形成的代谢产物。由等摩尔量的（2S）-1-d0和（2R）-1-d2组成的1的假外消旋物的孵育表明，2和3主要由（2S）-1产生，S / R比约为5：1和2：1。另一方面，乙酸衍生物4大约均等地由1的两种对映体产生。
• Asymmetric Hydrolysis of (±)-1,2-Diacetoxy-3-chloropropane and Its Related Compounds with Lipase. Synthesis of Optically Pure (<i>S</i>)-Propranolol
  作者：Shinobu Iriuchijima、Natsuko Kojima

  DOI：10.1080/00021369.1982.10865218

  日期：1982.5

  Asymmetric hydrolysis of (±)-1,2-diacetoxy-3-chloropropane (1) with a very small amount of a lipoprotein lipase gave (S)-1 of 90% enantiomeric excess (e.e.). Reactions of (S)-1 with phenols in an alkaline condition yielded the corresponding (S)-3-aryloxy-1,2-propanediols. From (S)-3-(1-naphthoxy)-1,2-propanediol (5) was synthesized the optically pure (S)-isomer of propranolol [1-isopropylamino-3-(1-naphthoxy)-2-propanol] (9), one of the ²-adrenergic blocking agents. Hydrolysis of (±)-1,2-diacetoxy-3-bromopropane (11) and (±)-1,2-diacetoxyethylbenzene (12) with the lipase afforded (S)-11 of 77% e.e. and (R)-12 of 73% e.e., respectively.

  用极少量的脂蛋白脂肪酶对(±)-1,2-二乙酰氧基-3-氯丙烷（1）进行不对称水解，可得到对映体过量率为 90% 的(S)-1。在碱性条件下，(S)-1 与酚类反应生成相应的(S)-3-芳氧基-1,2-丙二醇。由(S)-3-(1-萘氧基)-1,2-丙二醇（5）合成了普萘洛尔的光学纯(S)-异构体[1-异丙基氨基-3-(1-萘氧基)-2-丙醇]（9），它是²-肾上腺素能阻断剂之一。用脂肪酶水解(±)-1,2-二乙酰氧基-3-溴丙烷(11)和(±)-1,2-二乙酰氧基乙基苯(12)，可分别得到(S)-11 和(R)-12，(S)-11 为 77%，(R)-12 为 73%。
• A Smart Library of Epoxide Hydrolase Variants and the Top Hits for Synthesis of (<i>S</i>)-β-Blocker Precursors
  作者：Xu-Dong Kong、Qian Ma、Jiahai Zhou、Bu-Bing Zeng、Jian-He Xu

  DOI：10.1002/anie.201402653

  日期：2014.6.23

  the enzyme active pocket has led to a smart library of epoxide hydrolase variants with an expanded substrate spectrum covering a series of typical β‐blocker precursors. Improved activities of 6‐ to 430‐fold were achieved by redesigning the active site at two predicted hot spots. This study represents a breakthrough in protein engineering of epoxide hydrolases and resulted in enhanced activity toward

  酶活性口袋的微调已形成了环氧水解酶变体的智能库，其底物光谱范围扩大，涵盖了一系列典型的β-受体阻滞剂前体。通过在两个预计的热点上重新设计活动站点，可以将活动提高6到430倍。这项研究代表了环氧化物水解酶蛋白质工程的一项突破，并提高了对庞大底物的活性。
• CsF in organic synthesis. Regioselective nucleophilic reactions of phenols with oxiranes leading to enantiopure β-blockers
  作者：Kazuhiro Kitaori、Yoshiro Furukawa、Hiroshi Yoshimoto、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00896-0

  日期：1999.12

  The two modes of the paths in the reaction of oxiranes with phenols are completely controlled by CsF. Glycidyl nosylate undergoes exclusive substitution at the C-1 position whereas the ring-opening (C-3 attack) occurs with epichlorohydrin, glycidol, and 1,2-epoxyalkanes. These reactions provide convenient access to enantiopure beta-blockers. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.