dipropan-2-yl (4S,5S)-2-but-2-enyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dipropan-2-yl (4S,5S)-2-but-2-enyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₆
• 分子量: 298.144
• InChiKey: UQRUTCGBDPMECL-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dipropan-2-yl (4S,5S)-2-but-2-enyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxylate 在 吡啶 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 庚醛 、 氢气 、 6-Dppon 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 37.17h， 生成 O-((7S,8R,11R,12S)-11-hydroxy-8,12-dimethyltetradec-13-en-7-yl) O-phenyl carbonothioate
  参考文献：
  名称：

  4,8,12-三甲基十九醇立体异构体库的最小氟混合物合成和饱和低聚异戊二烯立体异构体的核磁共振谱预测

  摘要：

  典型的饱和低聚异戊二烯、4,8,12-三甲基壬烷醇的所有四种非对映异构体都是在无痕硫代碳酸酯氟标签的帮助下通过迭代三步循环制备的，以编码配置。标签具有最少的总氟原子数，从零开始并以 1 为增量增加。通过适当的采集和数据处理，每个非对映异构体在其 (1) H 和 (13) C NMR 光谱中都表现出甲基共振的特征化学位移。总之，这些变化为预测高饱和低聚异戊二烯的每个立体异构体的光谱的甲基区域的出现提供了基础。

  DOI：

  10.1021/ja311606u

文献信息

• Accelerating Spirocyclic Polyketide Synthesis using Flow Chemistry
  作者：Sean Newton、Catherine F. Carter、Colin M. Pearson、Leandro de C. Alves、Heiko Lange、Praew Thansandote、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201402056

  日期：2014.5.5

  integration of synthetic chemistry with flow processing has resulted in a powerful platform for molecular assembly that is making an impact throughout the chemical community. Herein, we demonstrate the extension of these tools to encompass complex natural product synthesis. We have developed a number of novel flow‐through processes for reactions commonly encountered in natural product synthesis programs to achieve

  在过去的十年中，合成化学与流处理的集成为分子组装提供了一个强大的平台，该平台正在整个化学界产生影响。本文中，我们演示了这些工具的扩展，以涵盖复杂的天然产物合成。我们开发了许多新颖的流通过程，用于天然产物合成程序中常见的反应，以实现螺二烯醛A的首次全合成和螺菌素A甲酯的制备。合成路线的重点包括铱催化的氢化作用，反复的Roush酰化反应，金催化的螺缩酮化反应和后期的顺式选择性还原反应。
• Total Synthesis and Complete Stereostructure of a Marine Macrolide Glycoside, (−)-Lyngbyaloside B
  作者：Haruhiko Fuwa、Naoya Yamagata、Yuta Okuaki、Yuya Ogata、Asami Saito、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201600341

  日期：2016.5.10

  that involves an acyl ketene as the reactive species. However, the NMR spectroscopic data of our synthetic material did not match those of the authentic material, which indicated that the proposed structure must be re‐examined. Inspection of the NMR spectroscopic data of the natural product and molecular mechanics calculations led us to postulate that the configuration of the C‐10, C‐11, and C‐13 stereogenic

  我们已经详细描述了（-）-lyngbyaloside B的建议结构和正确结构的总合成，这有助于阐明该天然产物的完整立体结构。我们的研究始于13-脱甲基lyngbyaloside B的全合成，其中酯化/闭环复分解（RCM）策略已成功用于大环的有效构建。我们还建立了引入共轭二烯侧链和l的可靠方法鼠李糖残基到大环骨架上。但是，酯化/ RCM策略对母体天然产物无效，因为很难将位在空间上的C-13叔醇酰化。还曾在各种条件下广泛研究了癸酸的宏观化，但没有成功。我们最终通过涉及酰基乙烯酮作为反应性物种的大分子内酯化完成了（-）-lyngbyalaloside B的拟议结构的全合成。但是，我们合成材料的NMR光谱数据与真实材料的光谱数据不匹配，这表明必须重新检查提议的结构。检查天然产物的NMR光谱数据和分子力学计算后，我们推测C-10，C-11，和C-13立体定位中心在拟议的结构中分配不正确。最后，我们对（-）-lyngbyaloside
• Synthetic Studies on Lytophilippine A: Synthesis of the Proposed Structure
  作者：Ki Po Jang、Soo Young Choi、Young Keun Chung、Eun Lee

  DOI：10.1021/ol2007296

  日期：2011.5.6

  Synthesis of the proposed structure of lytophilippine A was accomplished employing SmI2-mediated 5-exo cyclization of an aldehydo β-alkoxyvinyl sulfoxide and ring-closing metathesis reaction.

  利用SmI 2介导的醛基β-烷氧基乙烯基亚砜的5-外显环化和闭环易位反应，完成了所建议的冻干果胶A结构的合成。
• Synthesis of the C9-C21 Fragment of Geldanamycin via a Diastereoselective Substrate-Controlled Hydrogenation
  作者：Thorsten Bach、Tony Horneff

  DOI：10.1055/s-0028-1083625

  日期：2008.12

  An Ir-catalyzed diastereoselective hydrogenation was employed to establish the stereogenic center at carbon atom C14 of a C9-C21 fragment of geldanamycin. The fragment was stereoselectively synthesized from d-mannitol in 18 steps.

  利用铱催化的非对映选择性氢化反应，在格尔德霉素的 C9-C21 片段的碳原子 C14 上建立了立体中心。该片段由 d-mannitol 经过 18 个步骤立体选择性合成。
• Bare-Minimum Fluorous Mixture Synthesis of a Stereoisomer Library of 4,8,12-Trimethylnonadecanols and Predictions of NMR Spectra of Saturated Oligoisoprenoid Stereoisomers
  作者：Edmund A.-H. Yeh、Eveline Kumli、Krishnan Damodaran、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja311606u

  日期：2013.1.30

  acquisition and data processing, each diastereomer exhibits characteristic chemical shifts of methyl resonances in its (1)H and (13)C NMR spectra. Together, these shifts provide a basis to predict the appearance of the methyl region of the spectrum of every stereoisomer of higher saturated oligoisoprenoids.

  典型的饱和低聚异戊二烯、4,8,12-三甲基壬烷醇的所有四种非对映异构体都是在无痕硫代碳酸酯氟标签的帮助下通过迭代三步循环制备的，以编码配置。标签具有最少的总氟原子数，从零开始并以 1 为增量增加。通过适当的采集和数据处理，每个非对映异构体在其 (1) H 和 (13) C NMR 光谱中都表现出甲基共振的特征化学位移。总之，这些变化为预测高饱和低聚异戊二烯的每个立体异构体的光谱的甲基区域的出现提供了基础。